2、格鲁布斯(Grubbs)检验法
适合多组均值或一组测值中离群值剔除
a.计算l组每组均值，找出最大均值，最小均值 =
b.计算总均值x，标准偏差Sx =
c.比较：可疑值为最小值时：T=(x-xmin)/Sx， = 可疑值为最大值时：T=(xmax-x)/Sx d.查临界值<表10-8 l、? e.判断
例:10个实验室分析同一样品，各实验室5次测定的平均值按大小顺序为：4.41、4.49、4.50、4.51、4.64、4.75、4.81、4.95、5.01、5.39，检验最大均值5.39是否为离群均值?
例：2.63、2.50、2.65、2.63、2.65，检验2.50 用两种方法检验 Dixon法：n=5时， Q=(x2-x1)/(xn-x1)
=(2.63-2.50)/(2.65-2.50)=0.867 Q(5,0.05)=0.642，Q(5,0.01)=0.780， ∴ 2.50为离群值，舍弃 Grubbs法：T=(x-xi)/S
=(2.612-2.50)/0.0634=1.77 (x=2.612，Sx=0.0634) T(5,0.01)=1.749，∴ 舍弃
t值（t分布，与正态分布相似，随自由度f而改变） 有限次测量值服从t分布，n时， t分布?正态分布
代表一定置信水平下的置信因素，与置信水平、自由度f（f=n-1）有关。 _ ? ?μ=x±ts/n
反映测量值的在一定置信水平下的置信区间，当n一定时，置信水平越大，t就越大，则数值范围就越大
例：自由度n’=n-1
实验室名词解释
（一）准确度
准确度是一个特定分析程序所获得的分析结果（单次测量值和重复测量值的平均值）与假定的或公认的真值之间符合程度的量度。准确度用绝对误差和相对误差表示。
评价准确度的方法有两种：第一种是用某一方法分析标准物质，据其结果确定准确度；第二种时“加标回收”法，即在样品中加入标准物质，测定其加标回收率，以确定准确度，多次回收试验还可以发现方法的系统误差，这是目前常用而方便的方法，其计算式为：
（二）精密度
精密度是指用一特定的分析程序在受控条件下重复分析均一样品所得测量值的一致程度，它反映分析方法或测量系统所存在随机误差的大小，常用标准偏差表示。
（三）灵敏度
分析方法的灵敏度是指该方法对单位浓度或单位含量的待测物质的变化所引起的响应量变化的程度，它可以用仪器的响应量或其他指示量与对应的待测物质的浓度或量之比来描述，因此常用标准曲线的斜率来度量灵敏度。
（四）空白试验（比较各次试验中的参比和名称） 空白试验又叫空白测量，是指用蒸馏水代替样品的测量。
空白试验应与样品测量同时进行，样品分析时一起的响应值不仅是样品中待测物质的分析响应值，还包括所有其他因素，如试剂中杂质，环境及操作过程的玷污等的响应值，这些因素是经常变化的，为了了解他们对样品测量的综合影响，在每次测量时，均做空白试验，空白试验所得的响应值称为空白试验值。对空白试验用水有一定的要求，即其中待测物质浓度应低于方法的检出限。
（五）校准曲线
校准曲线是用于描述待测物质的浓度或含量与相应的测量仪器的响应量或其他指示量之间定量关系的曲线。校准曲线包括“工作曲线”（绘制校准曲线的标准溶液的分析步骤与样品的分析步骤完全相同）和“标准曲线”（绘制校准曲线的标准溶液的分析步骤与样品的分析步骤相比有所省略，如省略样品的预处理）。
（六）检出限
某一分析方法在给定的可靠程度内可以从样品中检出待测物质的最小浓度或最小含量。所谓检出是指定性检测，即断定样品中存在有浓度高于空白的待测物质。
分光光度法中，扣除空白值后，吸光度为0.01相对应的浓度为检出限。
（七）测定限
测定限分测定下限和测定上限。测定下限是指在测量误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确地定量测定待测物质的最小浓度或含量；测定上限是指在测定误差能满足要求的前提下，用特定方法能够准确地定量测定待测物质的最大浓度和含量。
最佳测定范围又叫有效测定范围，系指在测定误差能满足预订要求的前提下，特定方法的测定下限到测定上限之间的浓度范围。
方法使用范围是指某一特定方法测定下限至测定上限之间的浓度范围。显然，最佳测定范围小于方法使用范围。
三、质量控制图的绘制和使用
（一）会绘制
（二）均质质量控制图（x图）的使用
因为空白试验值越小越好，所以空白试验的均质质量控制图没有下控制限、下警告限和下辅助线，但仍留有小于xb的空白试验值的空间。
四、基体和基体效应
在环境样品中，各种污染物的含量一般在10-6或10-9甚至10-12数量级水平，而大量存在的其他物质则称为基体。
由于基体组成不同，因物理、化学性质差异而给实际测定带来的误差，叫作基体效应。
选择环境标准物质时应考虑原则 消除基体效应：
（1）对标准物质基体组成的选择：标准物质的基体组成与被测样品的组成越接近越好，这样可以消除方法基体效应引入的系统误差；
（2）标准物质准确度水平的选择：标准物质的准确度应比被测样品预期达到的准确度高3~10倍；
（3）标准物质浓度水平的选择：分析方法的精密度是被测样品浓度的函数，所以要选择浓度水平适当的标准物质；
（4）取样量的考虑：取样量不得小于标准物质证书中规定的最小取样量。
五、环境标准物质
实验中使用过的标准物质是碳酸钠。 美国是最早研制环境标准物质的国家。
我国的标准物质以GBW为代号，国家标准物质应具备以下条件：
1、用绝对测量法或两种以上不同原理的准确、可靠的测量方法进行定值。此外，亦可在多个实验室中分别使用准确、可靠的方法进行协作定值。
2、定值的准确度应具有国内最高水平 3、应具有国家统一编号的标准物质证书 4、稳定时间应在一年以上
5、应保证其均匀度在定值的精密度范围内 6、应具有规定的合格的包装形式
选择环境标准物质时应考虑原则：
1、对环境标准物质基本组成的选择：环境标准物质的基本组成与被测样品的组成越接近越好，这样可以消除方法基本效应引入的系统误差
2、环境标准物质准确度水平的选择：环境标准物质的准确度应比别测样品预期达到的准确度高3~10倍。
3、环境标准物质浓度水平的选择：分析方法的精密度是被测样品浓度的函数，所以要选择浓度水平适当的环境标准物质。
4、去样量的考虑：取样量不得小于标准物质证书中规定的最小取样量。
环境质量图分类：按所表示的环境质量批国家项目可分为单项环境质量图、单要素环境质量图和综合环境质量图等；按区域可分为城市环境质量图、工矿区环境质量图、农业区域环境质量图、旅游区域环境质量图和自然区域环境质量图；按时间可分为历史环境质量图、现状环境质量图和环境质量变化趋势图等；按编制环境质量图的方法不同，有分为定位图、等值线图、分级统计图和网格图等。