有机化学家的故事

2019-09-01 21:07

有机化学家的故事

1 .贝格曼( T.O.Bergman , 1725--1784 ,瑞典化学家)

贝格曼是舍勒的友人,研究过有机物如甘油等。他是著名的分析化学和矿物学家。编写过一些书。

2 .葛梅林( L.Gmelin, 1788--1853 ,德国化学家)

葛梅林是海德尔堡大学教授。发现铁氰化钾( 1822 )、牛磺酸( 1824 )、克酮酸及玫琮酸( 1825 )、血红素和胰酶(与 Tiedemann 合作, 1826 ),引入酯和酮的名称( 1848 ),编写过大部头的《化学手册》。葛梅林说, \只有碳是有机化学物的基本元素。 \将有机化合物简单定义为碳化合物。 \凯库勒说: \因此,我们把有机化学定义为碳化合物的化学。但这个定义没有表示出无机物与有机物的真正区别。对于我们这门学科,人们给了它有机化学这一个历史悠久的名称,而我们把它称为碳化合物的化学则更为方便。 \3 .舍勒( Carl Wilhelm Scheele, 1742--1786 ,瑞典化学家)

舍勒索 742 年生于当时瑞典波莫瑞尼亚的首府施特腊尔宋特。他生活在错误的燃素论在化学界盛行时代,可是在实验方面却发现了很多新的实验事实。他十三岁起就在药房当学徒,做药剂师,学习化学,一直从事药物的提炼和配制工作,所以,积累了丰富的经验,加上他长期勤奋工作,发现了不少新物质。例如从酿酒副产物酒石中析离出酒石酸( 1770 ),从酸牛乳中析离出乳酸( 1780 ),从尿中析离出尿酸( 1780 ),从酢桨草中析离出草酸( 1776 ),从柠檬中析离出柠檬酸( 1784 ),从苹果中析离出苹果酸( 1785 ),从五培子中析离出没食子酸( 1786 ),将没食子酸加热又得到焦性没食子酸。当时舍勒主要是利用这些酸的钙盐和铅盐难溶于水的特性,令酸形成钙或铅盐沉淀下来,用无机酸酸化便得有机酸。又发现了酪蛋白( 1780 )和甘油( 1783--1784 )。舍勒还发现了氧,并发表了:燃素 + 火空气(氧) = 热的论文。他在职 1775 年 2 月当选为瑞典科学院院士。瑞典科学院为了纪念这位科学家,铸造了一个座像,耸立在斯德哥尔摩广场上,供人仰慕。

4. 柏齐利乌斯( Jacob Berzelius, 1779--1848 ,瑞典化学家)

柏齐利乌斯是当时很有名望的化学家。 1779 年 8 月 20 日生于瑞典的瓦夫魏尔宗达,家境贫穷, 15 岁时白天在田间劳动,晚上当家庭教师,决心谋生挣钱, 1797 年,考上乌普萨拉大学医学系,还当家庭教师以及每逢星期日当临时工挣钱。 1802 年 5 月获得医学博士学位,在该学院当讲座义务助手,业余攻读化学。 1806 年任讲师, 1807 年成为教授。 1835 年,皇家查理十四晋封他为男爵。他把厨房改建为实验室进行科学研究工

作。柏齐利乌斯的实验工作横跨许多领域。他发现铈土( 1803 , 1804 发表)、硒( 1818 )、钍( 1828 , 1829 发表),离析出硅( 1810 )、钽( 1824 )、锆( 1825 ),证明化合定律和原子学说可用于无机化学也可以用于有机化学,制定出近代化学符号( 1813 ),提出了电化学二元论学说。他于是 1808 年首先提出有机化学的名词,改进了有机元素分析方法。他还发现肌乳酸( 1806 )、丙酮酸( 1835 )。 柏齐利乌斯的主要特点是严密性与系统性,观察精确,描述清晰。他是生命力论的拥护者。 5. 维勒( Friedrich Wohler, 1800--1882 ,德国化学家)

维勒是因首先在实验室里从无机物合成了有机物 -- 尿素而闻名于世。

他 1800 年 7 月 31 日生于德国法兰克福附近的埃施耳斯亥姆。 1814 年入中学后,成绩总是不太好,其原因是分热衷于化学实验和矿物的采集而忽视了课程的学习。维勒的启蒙教师是业余化学爱好者布夫大夫,他经常向布夫大夫借书,并且在一起做实验。 1820 年考入玛尔堡大学医学院,次年,由于对葛梅林的崇敬而转学到海德尔堡大学,受葛梅林的劝阻,没有去听葛梅林的讲课,这样,维勒的一生没有听过大学化学课程,原来准备当医生,在葛梅林劝说下, 1823 年,跟柏齐利乌斯学习一年,继续做他的氰基化合物问题的研究。 1824 年回国, 1825 年,担任柏林工艺学校的教师,每周有八个小时课,学校为他建立了一所实验室,在这期间,他分析过大量的矿物,制备出许多稀有金属化合物。维勒在大学时代便致力于氰基化合物的研究,确定了异氰酸的组成,和李比希确定的雷酸结果一致,导致了对异构体的认识。

1825 年他发表了题为《关于氰基化合物》的论文,在论文中说: \将氰气通入氨水中时,并未产生所预想的氰酸铵,而生成的是草酸铵和其他各种物质,其中发现有若干白色结晶物质 \。经过三年的工作和考虑最后确定为尿素。

1828 年 2 月,维勒写信给柏齐利乌斯说: \我必须告诉你的是,不经动物,不经肾脏便可以制成尿素。 \柏齐利乌斯回信表示祝贺。但是他又说,尿素之类是介于有机物和无机物之间,维勒的见解,而杜马和李比希等理论家对维勒的观点都表示赞许。他俩把维勒的实验结果的意义引伸为普遍意义进行宣传,给 \生命力 \论以狠狠的一击。 维勒与李比希的性格截然不同,李比希性急易怒,而维勒冷静,不喜争执,最初确因为确定雷酸银的组成辩论起来, 1824 年证实了两者在组成上是一样的以后,从 1829 年起开始交往,乃至合作共事,也许由于献身化学和追求真理是共同的愿望,才保持了 44 年的友谊,在化学史上堪称佳话。维勒约于 1835 年后放弃了有机化学的研究,继续进行矿物分析工作。

6. 李比希( Justus Von Liebig,1803--1873 ,著名德国化学家)

李比希 1803 年 5 月 11 日生于德国黑森州达姆施塔特,父亲是经营药物原料的商人,设有一所制造染料和涂料的小作坊,最初当他父亲的助手,所以自幼便对化学产生兴趣,八岁入八年制学校读书,因热衷于化学工艺活动,忽视了希腊文等课程的学习,成绩不好,读至七年级时被迫退学。当学徒十个月,二年后即 1820 年入波恩大学读书。次年随导师调动工作转学到埃尔兰根大学,因为他参加了学生团体活动,只读了十个月。 1922 年去巴黎於索邦大学念书,在盖 · 吕萨克的实验室与杜马共同进行雷酸盐的研究,获得成功。于 1824 年结束留学生活,他在巴黎时,写了 \关于植物化学有关的矿物化学问题 \的论文,把这篇论文递给母校埃尔兰根大学而获得博士学位。 1824 年 5 月被任命为吉森大学副教授,一年后提升为教授,年仅 22 岁。他在吉森居住了 28 年,一直到 1852 年移居到慕尼黑。

李比希是十九世纪前半世纪最卓越的化学家之一。他在有机化学、农业化学、肥料工业等方面都做出巨大的贡献。李比希在前人的基础上,改进了有机分析的方法,把有机物与氧化铜一起燃烧,用钾碱球管吸收 CO2 ,用 CaCl2 吸收水份,同时改进了分析天平,使碳氢分析发展成为精确的定量分析技术。他和他的学生利用这种方法对许多有机化合物进行了分析,得到了结果相当精确。李比希首先合成了三氯甲烷,用作麻醉剂;合成了三氯乙醛水化物,用作安眠药;合成了连苯三酚,用作显影剂。李比希提出了植物营养理论,制成 \李比希专利肥料 \,其影响较深。 1975 年,美国农业生产已经高度现代化了,而耶鲁大学还出版《农业科学的萌芽》一书来纪念 1840--1880 年间李比希以及他的学说在当时对改良美国土壤所起的作用。李比希培养了第一流化学家,使学生们学会如何进行科学研究工作,在李比希门下出现了不少著名化学家,其中有本生、霍夫曼、威廉逊、凯库勒等, 1960 年以前,获得诺贝尔化学奖金的 60 人中有 44 人是出自李比希学派门下,这一点说明了李比希的卓越的教育方法对世界上科学发展的深远影响。

1845--1850 年,他的实验室里 H2 、 CO2 发生器的构造和启普气体发生器雷同。 1840 年出版的《农业化学》再版多次;《动物化学》也甚受欢迎。 德国吉森大学最近改名为李比希大学,在校内设有李比希纪念馆,纪念他的功绩。

7. 贝泰罗( Mareellin Berthelot,1827--1907 ,法国化学家)

贝泰罗 1827 生于巴黎,青年时代主要学习物理,获得物理学硕士学位,同时学习化学,是法兰西学院 教授,后任教育部长和外交部长。在六十年间,共写了 2700 多篇论文和著作。贝泰罗深信在试管中能合成有机物,而无需活细胞参加。果然,他在 1855 年以一氧化碳和热碱合成了甲酸。 1856 年用二硫化碳蒸气及硫化氢的混合物通过受热制得甲烷

和乙烯。 1859 年,他将松节油在氧化剂参与下,加热到达 250℃ 时,生成樟脑,又从樟脑制得冰片。更著名的实验是,他把一定量的脂肪酸和甘油放在厚壁玻璃管中加热生成脂肪和水。 1954 年他的论文发表以后,成为轰动学术界的要闻,报纸以醒目标题报道这位年轻科学家的巨大成就。如 \在密封管中合成了脂肪! \自然界被征服了! \人类能按自己愿望生产迄今是细胞组织的物质! \贝泰罗获得奖金和博士学位。贝泰罗是一位卓越的化学家,善于幻想。

8. 凯库勒( F.A.Kekule,1829--1896 ,德国化学家)

凯库勒 1829 年生于达姆施塔特, 1847 年入吉森大学学习建筑。他受了李比希的影响,把注意力转向化学,拜李比希为师。 1850 年,完成了题为《硫酸氢戊酯》的博士论文。 1850--1856 年,他遵照导师的意见到巴黎去与类型论者进行广泛的接触,听过杜马讲授的有机化学,读过热拉尔( Charles Gerhardt )刚刚写成的《有机化学专论》手稿,结识了武慈。凯库勒已窥见了有机化学的现状,以及有机化学理论上的混乱情况。 1854 年冬,凯库勒抵伦敦,在一家医院里担任斯登豪斯( Stenhouse ,是李比希的学生)的助手,在那里结识了威廉逊和霍夫曼等人,他们经常聚会在一起讨论有机化学的理论问题和哲学问题,这些对年青的凯库勒产生强烈的影响。如他后来所说: \我最初是李比希的学生,后来是杜马、热拉尔和威廉逊的学生,现在我不属于任何学派。 \年,他任比利时时根特( Ghent )大学的教授,在这里( 1866 年),他发表了苯的结构式,使凯库勒名扬于世。 1867 年,应聘为波恩大学教授和化学研究所所长,至 1896 年逝世。 凯库勒对有机化学结构理论的建立做了许多重要贡献。其中如:

( 1 ) 关于碳元素四价学说和碳原子之间可以连接成链的假设。 1850 年英国化学家富兰克兰德()在研究金属有机化合物时,发现在一些金属有机分子中,每一种金属原子只能和完全确定数目的有机基团化合,这个数目称为元素的原子价。富兰克兰德的想法为凯库勒发展了,凯库勒懂得化合价真正意义并把它当作自己的有机分子的结构理论的主导思想。 1857 年凯库勒提出有机化合物最重要的元素是碳,碳是四价的。在此基础上设计了一些化合物的结构模型。 1858 年,凯库勒发表了《关于化合物结构与变态以及碳原子的化学性质》,再次强调碳原子是四价的,并提出碳原子之间可以相互成链,这一假说后来成为有机分子结构理论的基础,至今证实了它的正确性,反映了客观性。同年英国化学家库帕在他的《论新的化学理论》一文中也提出碳是四价的和碳原子之间可以相连成链状的假说。凯库勒读了这篇论文之后,立即又写了一篇论文,指出:确认碳原子是四价的和确认有可能形成碳链的优先权应当属于凯库勒。然而他又指出,认为有机化合物分子具有一定的结构,可用结构式表示。这种观点的提出应当归功于库帕。

( 2 ) 建立了苯的结构式。苯是法拉第于 1825 年发现的。 1865 年凯库勒提出苯的环状结构学说为: \假如我们要说明芳香性化合物中原子的组成情况,必须解释以下事实: ① 所有芳香性化合物,即使是最简单的,也较脂肪族中相应的化合物含较多的碳; ② 象脂肪族中一样,芳香族中也存在着为数很多的同系物; ③ 最简单的芳香性化合物,至少含水量有六个碳原子,六个碳原子形成对称环状,各碳原子之间存在着单键或双键; ④ 芳香物质的所有衍生物,表现某些同族的特性,它们都属于 ' 芳香族化合物 ' ,它们在进行一些较激烈的反应后,常常失去部分的碳,但主要产物仍至少含有六个碳原子,除非有机基团受到完全破坏。否则,当这些至少含有六个碳原子的产物形成时,分解作用也就停止了。 \

凯库勒在 1865 年用六角形表示苯的结构式( Ⅰ ), 1866 年,他画了一个有单,双键的空间模型的草图( Ⅱ ), 后来简化为( Ⅲ )。

至于凯库勒如何发现苯的结构式,据记载有各种说法。例如,有原子环圈舞形式的;有六个猴彼此抓住爪子或必尾巴的;有被其侍仆打碎的伯爵夫人的戒子形式的;有的象波斯地毯上的图案;有蛇形说的。就以蛇形的来说,记载也有出入。凯库勒在 1890 年纪念苯的结构式问世 25 周年 -- 叫苯节 -- 大会上回忆说: \如果大家听到在我头脑中产生的极为轻率的联想是怎样形成这一有关概念的经过,一定会感到有趣的。 \在我当年侨居伦敦期间曾有一度住在议会下院附近的克拉帕姆路。我常常去找住在这个城市另一端的一位朋友 -- 谬拉,一起渡过夜晚时间。我们海阔天空地谈论各种问题,其中大部分话题是关于化学的。一个晴朗的夏日夜晚,喧嚣的城市已经沉睡了的时候,我才乘最后的一班公共马车返回。我照例坐在车上不一会便陷入沉思。这时,我的眼前浮现出原子在旋转。平时原子总是在我脑海中不停地运动着,但未看出是什么模样。而这个夜晚小原子总是时而结合成对,时而大原子拥抱两个小原子,大原子一会儿捉住三个或四个小原子,一会儿又似乎全部形成旋涡状而跳起华尔兹舞来。我还看见大原子排着队,处于链的另一端的小原子被牵着走。那正是我的恩师 -- 化学大师考普在他的著作《分子世界》中,以他那引人入胜的笔调描绘世界。而这些我都是在他之前看到的。当马车乘服务员喊了一声: \克拉帕姆路到了 \的时候,才使我从幻想中惊醒。我回到寓所之后,为了把这个幻影记下来,至少耗费了这个晚上的一个时辰,我的结构理论就这样诞生了。 \关于苯式理论的起源也是同样的。当我住在比利时的格恩,我的书房面向狭窄的胡同,一点阳光也透不进来,这对于白天在实验室工作的我来说,没有什么不方便。一天夜晚,我执笔写着《化学教程》,但是,思维总是不时地转向别的问题,写得很不顺利。于是,我把椅子转向壁炉打起肫来。这时候,在我的眼前又出现一群原子旋转起来,其中小原子群跟在后面。曾经


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