机化学家们所熟悉的。乌尔曼主要从事联苯和丫啶衍生物的合成,他合成过一些二氨基丫啶。 Gtaebe 一起大兴安岭合成过卡唑。 37. 黄鸣龙
黄鸣龙 1898 年 8 月 6 日出生于江苏省扬州市,不幸于 1979 年 7 月 1 日逝世。早年留学瑞士和德国, 1924 年获柏林大学博士学位。 1952 年回国,历任中国科学理化部委员,国际《四面体》杂志名誉编辑,全国药理学会副理事长,中国化学会理事等。 黄鸣龙的一生是为科学事业艰苦奋斗的一生。他发表的论文近 80 篇,综述和专论近 40 篇。主要的科研成就概述如下:
( 1 )山道年一类物立体化学的研究 : 黄鸣龙最初从事植物化学研究,他博士论文题为 \植物成分的基本化学转变 \。稍后,开展延胡素和细辛的研究。其中,延胡索乙素现已在临床上广泛应用。 1938 年,他在与 lnhoffen 研究用胆固醇改造合成雌性激素时,发现了双烯酚的移位反应。在此基础上,他随后从事山道年一类物的立体化学研究,发现了变质山道年在酸碱作用下,其相对构型可成圈地互相转变,这一发现,轰动了当时的国际有机界。各国学者根据他所解决山道年及其一类物的相对构型,相继推定了山道年一类物的绝对构型。
( 2 )改良的凯惜纳 - 乌尔夫还原法 : 1946 年,黄鸣龙在美国哈佛大学工作时,在做凯惜纳 - 乌尔夫还原反应时,出现了意外的情况(漏气),但并未弃之不顾,而是照样研究下去,结果得到出乎意外的好产率。于是他仔细地分析原因,并经多次试验后总结如下:在将醛类或酮类的羧基还原成亚甲基时,把醛类或酮类与 NaOH 或 KOH , 85% (有时可用 50% )水合肼及双缩乙二醇或三缩乙二醇同置于圆底烧瓶中回流 3-4 小时便告完成。这一方法避免了凯惜纳 - 乌尔夫还原法要使用封管和金属钠以用难于制备和价值昂贵的无水肼的缺点,产率大大提高。因此,黄鸣龙改良的凯惜纳 - 乌尔夫还原法地国际上应用广泛,并写入各国有机化学教科书中,简称黄鸣龙还原法。后来,他经常以此为例,向青年科技人员说明做实验一定要认真观察实验现象,并一再强调在反应中,出现了异常现象应尽可能地将反应结果弄明白这一实事求是、坚持真理的科学态度。
( 3 )甾体激素的合成和有关反应的研究 : 1958 年,黄鸣龙等利用薯蓣皂为原料以七步合成了可的松,使我国的可的松合成跨进了世界先进行列。黄鸣龙对口服避孕药的结构研究和合成也作出了贡献。其中,甲地孕酮用口服避孕药不仅在我国是首创,在英国也被用作口服避孕药。
38. 康尼查罗( S.Cannizzaro )
康尼查罗 1826 年生于意大利西西里城一个警察局长之家, 1919 年去世。
中学时的康尼查罗便被认为是很有才能的学生,无论文学、数学还是历史均是成绩优异。 1841 年,康尼查罗进入巴勒莫大学医学系学习。他以求知欲和兴趣广泛而出众。他具有杰出的才干和顽强的性格,能深刻地掌握和理解课堂讲授的内容,因而深得教授们的赏识。他不仅听医学方面的课程,还常听文学和数学方面的课程。十九岁(即 1845 年)便在那不勒斯的代表大会上作了关于辨别运动神经和感觉神经方面的报告,受到与会代表的鼓励和鞭策,促使他一方面要从生物学的角度去研究,另一方面又要从化学方面去探索。 1845 年秋,康尼查罗前往比萨,并在著名实验家上皮利亚的实验室里当助手。在皮利亚的影响下,他深深爱上了化学这门学科。后来,他到法国巴黎,在舍夫勒实验室从事科研。 1850 年,他发表了关于氨基氰的论文,次年又发表了关于氨基氰受热后发生转化的论文。 不久,他便返回意大利的亚历山大里亚工业学院进行科学研究。有机合成的新发展,有机化学领域中一个个接踵而来的新发现,引起了他对研究苯甲醛及其特征反应的兴趣。他发现,把苯甲醛与碳酸钾一起加热时,苯甲醛特有的苦杏仁气味很快消失。产物与原来的苯甲醛完全不同,甚至气味也变得好闻了。他对反应混合物进行定量分析,先把反应混合物分成一个个组分,然后,再测定每种组分的含量。几天后,竟得几乎意料之外的结果:在反应过程中,碳酸钾的量没有改变,即碳酸钾只起催化剂的作用。再进一步分析得知产物中既有苯甲酸,又有苯甲醇。 1853 年,康尼查罗公布了他的研究成果,人们把能生成这类产物的反应称为 Cannissaro 反应。
1855 年, 39 岁的康尼查罗在热亚大学获得教授的职位。其后,他与贝塔尼尼等一起完成了对苯甲醇衍生物的研究 -- 从苄醇制苄氯,又将氯转变成苯乙酸。从此,他一直注意化学的基本理论问题,并写成了 \化学哲学发展纲要 \的论文。该论文引起了全世界科学家的重视,因为他用新的观点说明了什么是原子、分子、原子量和分子量。为此,他被特邀参加了 1860 年国际化学家代表大会并发表了独特的见解,他的思想对化学领域中的原子 - 分子学说的发展产生了决定性影响,得到与会代表的赞同,从此,康尼查罗名声大噪。
康尼查罗毕生息于科学。由于他在化学上的杰出贡献, 1862 年当选为伦敦化学学会名誉会员, 1873 年他做了纪念法拉弟的演讲并被推举为德国化学学会名誉会员。 1891 年,获得科佩尔奖章。
39. 盖布瑞尔 (S.Gabriel,1851--1942 ,德国化学家 )
盖布瑞尔生于柏林,先后在霍夫曼(在柏林)和本生(在海德尔堡)的指导下学习化学。并取得博士学位。回到柏林,在霍夫曼手下工作,他与费歇尔结交成为好友。盖布瑞尔发现了不少新的有机反应。例如:盖布瑞尔邻苯二甲酰亚胺的裂解制备纯伯胺的方法
( 1887 );
盖布瑞尔氮丙环烷的制备( 1895 );盖布瑞尔 - 科路曼( Gabriel-Colman )异喹啉的合成( 1902 );罗宾森 - 盖布瑞尔 (Robison-Gabriel) 氧氮杂茂的合成法( 1909 )。 40. 加特曼 (Ludwing Gattermann,1860--1921 ,德国化学家 )
加特曼出生于德国的哥斯他 (Gostar) ,最初在海德尔堡学习化学,后来转到柏林学习,得博士学位,他发现了不少有机合成方法,并以他的名字而命名反应。例如: 加特曼甲酰化制备醛( 1898 );加特曼 - 科克甲酰化制备醛( 1897 ); 加特曼 - 斯基培吡啶的合成( 1916 );加特曼重氮基取代作用( 1890 )。 41. 库尔提斯 (Theodor Curtius,1857--1928 ,德国化学家 )
库尔提斯生于德国的 Duisburg ,先后跟本生、柯尔伯学习化学,得博士学位,然后去慕尼黑在拜尔手下工作。为海德尔堡教授。
库尔提斯发现了重氮醋酸乙酯( 1883 ),联氨( 1887 ),叠氮化合物( 1891 ),吡唑啉衍生物( 1891 ),四嗪衍生物( 1906 ),多肽( 1904 )。 库尔提斯利用酰氯和叠氮制得叠氮化酰,进一步反应制得伯胺。
42. 伍德沃德( Robert Burns Wood Ward Ward,1917--1979, 美国化学家) 伍德沃德 1917 年 4 月 10 日生于美国波士顿。自幼就对化学特别爱好,在小学和中学时期,经常在家中的地下室进行化学实验。 1933 的年十六岁时,进入麻省理工学院, 1936 年毕业获得学士学位。 1937 年通过了研究生考试获得博士学位,这时才二十岁。毕业后进入哈佛大学执教。 1950 年任教授。 1953 年手,先后但任莫里斯 · 洛布( Morris Loeb )和唐纳 (Donner) 讲座教授。 1963 年后又兼任汽巴药厂设在瑞士巴尔塞城并以其名字命名的伍德沃德研究所所长。
伍德沃德对有机化学很多领域都曾做过很多贡献。在合成天然有机化合物方面的成就尤为突出。早在四十年代,他就合成了金鸡纳碱、常生草碱。五十年代中,先后合成了马钱子碱、麦角新碱、利血平、胆甾醇、皮质酮和叶绿素等天然有机化合物,并确定了一系列四环素类抗生素的结构。由于他对有机化学分析方法和合成方法做出了突出贡献,获得了 1965 年诺贝尔化学奖金。伍德沃德不但精于合成,富于实际经验,而且在有机化学理论方面也有很深的造诣。 1960 年当他完成了叶绿素的合成后,即与瑞士苏黎世高等工业学院埃申莫塞教授 (A.Eschenmoser) 合作并分工领导了 VB12 的合成工作,就在这个过程中,他不失时机地抓住了不符合现有理论预期的实验结果,和量子化学家霍夫曼合作进行研究,提出了分子轨道对称守恒原理的基本思想。这对有机合成起了很大的指导作用。伍
德沃德工作作风严谨,培养的研究生和进修生五百人以上,其中许多已成为世界闻名的化学家。
43.R. 霍夫曼 (Roald Hoffmann, 美国化学家 )
R .霍夫曼 1937 年生于波,原是犹太人,第二次世界大战移居美国。 1958 年毕业于美国哥伦比亚大学化学系。 1962 年在哈佛大学取得了量子化学博士学位,留校工作。他在量子化学领域的突出贡献是发展了 Wolfsberg 等提出的推广的休克分子轨道方法 (EHMO) ,并将其广泛用于处理有机分子。 1965 年,他与伍德沃德合作,运用分子轨道理论分析和概括了协同反应的规律,提出了轨道对称守恒原理。近来,他从事基态分子的电子结构,特别是金属有机物电子结构的研究。他与日本化学家福井谦一共同获得 1981 年度的诺贝尔奖金。
44. 福井谦一 (Fukui Kenich, 日本化学家 )
福井谦一 1918 年生于日本奈良。 1941 年毕业于日本京都大学并获得博士学位。 1945 年开始在京都大学工学院石油化学系任教。从 1951 年起一直担任该校物理化学教授。他早年主要从事碳氢化合物化学中的有机催化的研究工作。 1962 年曾以论文 \共轭化合物的电子状态及其与化学反应的关系 \获得日本学士院(科学院)的奖赏。三十多年来,他一直活跃在量子化学领域中,他在国际和日本的重要刊物上发表论文五百五十余篇。编著了《量子化学》、《生物量子化学》、和《图解量子化学》等十余种。他的研究涉猎广泛,对量子化学的贡献很大。他和他的同事一起提出了 \前线轨道 \理论。他与美国化学家 R. 霍夫曼,共同获得 1981 年度过诺贝尔化学奖。