3k?1.42?10exp(?3090/T)。氨水和甲醛水溶液的浓度分别为式中
1.06mol/l和6.23mol/l,各自以1.50cm3/s的流量进入反应器,反应温度可取为36℃,假设该系统密度恒定,试求氨的转化率XA及反应器出口物料中氨和甲醛的浓度CA及CB。 解:
4.06CA0??2.0326.32CB0??3.162Q0?2?1.5?3.0CA?CA0(1?XA)mol/lmol/lcm3/s6CB?CB0?CA0XA?3.16?1.5?2.03XA4k?1.42?103exp(?3090/309)?0.06447Vr?Q0CA0XAfkCAC2B?Q0CA0XAf6kCA0(1?XA)(CB0?CA0XA)24
3XAf490?即得:
0.06447(1?XAf)(3.16?1.5?2.03XAf)2
整理得:
解得:XAf=0.821
反应器出口A,B得浓度分别为:
32XAf?3.075XAf?3.162XAf?1.077?0CA?CA0(1?XA)?2.03?(1?0.821)?0.3634mol/lmol/l
6CB?CB0?CA0XA?3.16?1.5?2.03?0.821?0.66024
3.12在一多釜串联系统,2.2kg/h的乙醇 和1.8kg.h的醋酸进行可逆反应。各个反应器的体积均为0.01m3,反应温度为100℃,酯化反应的速率常数为4.76
-4-4
×10l/mol.min,逆反应(酯的水解)的速率常数为1.63×10 l/mol.min。反应混合物的密度为864kg/m3,欲使醋酸的转化率达60%,求此串联系统釜的数目。 解:等体积的多釜串联系统
??
A,B,C,D分别代表乙酸,乙酸乙酯和水。由计量关系得:
CAi?1?CAik1CACB?k2CCCD(A)CB?CB0?(CA0?CA)CC?CD?CA0?CA
从已知条件计算出:
将上述数据代入(A)式,化简后得到:
2CAi?1?0.04056CAi?1.5113CAi?0.8871.8?864?6.48mol/l4.0?602.2?864CB0??10.33mol/l4.0?460.01?864?60???129.6min4.0 CA0?(B)
20.04056CA1?1.5113CA1?0.887?CA0?6.48 若i=1,则(B)式变为:
解之得:CA1?4.364解之得:CA2?3.20mol/l,XA1?0.326 mol/l,XA1?0.506
20.04056CA2?1.5113CA2?0.887?CA1?4.364 若i=2,则(B)式变为:
20.04056CA3?1.5113CA3?0.887?CA2?3.2 若i=3,则(B)式变为:
mol/l,XA1?0.609 解之得:CA3?2.53即:三釜串联能满足要求。
3.13以硫酸为催化剂,由醋酸和丁醇反应可制得醋酸丁酯。仓库里闲置着两台反应釜,一台的反应体积为3m3,另一台则为1m3。现拟将它们用来生产醋酸丁酯,
3
初步决定采用等温连续操作,原料中醋酸的0.浓度为0.15kmol/m,丁酯则大量过剩,该反应对醋酸为2级,在反应温度下反应速率常数等于1.2m3/h.kmol,要求醋酸的最终转化率不小于50%,这两台反应釜可视为全混反应器,你认为采用怎样的串联方式醋酸丁酯的产量最大?为什么?试计算你所选用的方案得到的醋酸丁酯产量。如果进行的反应是一级反应,这两台反应器的串联方式又应如何?
解:因为反应级数大于1,所以联立方式应当是小釜在前,大釜在后才能使醋酸丁酯产量最大。现进行计算:
CA0XA1Vr11??22Q0kCAQ00(1?XA1)Vr2CA0(XA2?XA1)3??22Q0kCA0(1?XA2)Q0
二式联立化简后得到:(将XA2=0.5代入) 解之得:XA1=0.223
230.5?2.75XA1?2.5XA?X1A1?0
kCA0(1?XA1)21.2?0.15(1?0.223)2?1Q0?Vr1??0.4873m3/hXA10.223
mol/h 醋酸丁酯产量=Q0CA0XA2?0.4873?0.15?0.5?36.55
如果进行的是一级反应,可进行如下计算: (1) (1) 小反应器在前,大反应器在后:
CA0XA1Vr11??Q0kCA0(1?XA1)Q0Vr2CA0(XA2?XA1)3??Q0kCA0(1?XA2)Q0
联立二式,且将XA2=0.5代入,化简后得到: 解得:XA1=0.1771
2XA1?3XA1?0.5?0
k(1?XA1)1.2(1?0.1771)Q0???5.576m3/hXA10.1771所以有:
kmol/h 醋酸丁酯产量=Q0CA0XA2?5.576?0.15?0.5?0.4182(2)大反应器在前,小反应器在后:
CA0xA1Vr13??Q0kCA0(1?xA1)Q0Vr2CA0(xA2?xA1)1??Q0kCA0(1?xA2)Q0
解得XA1=0.3924
Q0?所以有:
产量同前。说明对此一级反应,连接方式没有影响。
3k(1?XA1)3?1.2(1?0.3924)??5.575XA10.3924m3/h
3.14等温下进行1.5级液相不可逆反应:A?B?C。反应速率常数等于
5m1.5/kmol1.5.h,A的浓度为2kmol/m3的溶液进入反应装置的流量为1.5m3/h,试分别计算下列情况下A的转化率达95%时所需的反应体积:(1)全混流反应器;(2)两个等体积的全混流反应器串联;(3)保证总反应体积最小的前提下,两个全混流反应器串联。 解:(1)全混流反应器
Q0CA0XA1.5?2?0.95Vr???18.021.51.51.51.5kCA0(1?XA)5?2?(1?0.95)(2) (2) 两个等体积全混流反应器串联
m3
Vr1?Vr2?Q0CA0XA11.5kC1.5(1?X)A0A1Q0CA0(XA2?XA1)1.5kC1.5A0(1?XA2)
由于Vr1?Vr2,所以由上二式得:
将XA2=0.95代入上式,化简后得到XA1=0.8245,所以:
XA1(XA2?XA1)?(1?XA1)1.5(1?XA2)1.5 Q0CA0XA1Vr1??2.3791.51.5kCA0(1?XA1)m3
串联系统总体积为:Vr?2Vr1?4.758
m3
m3
(3) (3) 此时的情况同(1),即Vr?18.033.15原料以0.5m3/min的流量连续通入反应体积为20m3的全混流反应器,进行液相反应:
A?R2R?DrA?k1CA2rD?k2CR
CA,CR为组分A及R的浓度。rA为组分A的转化速率,rD为D的生成速率。原料中A的浓度等于0.1kmol/m3,反应温度下,k1=0.1min-1,k2=1.25m3/kmol.min,试计算反应器出口处A的转化率及R的收率。
解:
Vr2.0????40minQ00.5??所以:
CA0XAXA?k1CA0(1?XA)0.1(1?XA)
XA?0.80,CA?CA0(1?XA)?0.02kmol/m3CR???402k1CA?2k2CR即为:
2100CA?CR?0.08?0
CR?0.02372kmol/m3YR?CR0.02372??0.2372CA00.1
3.16在全混流反应器中等温进行下列液相反应:
2A?Bk3A?C???D2rB?k1CA?k2CBrD?k3CACC
进料速率为360l/h,其中含25%A,5%C(均按质量百分率计算),料液密度等于
0.69g/c m3。若出料中A的转化率为92%,试计算: (1) (1) 所需的反应体积;
(2) (2) B及D的收率。已知操作温度下,k1=6.85×10-5l/mol.s;
k2=1.296×10-9s-1;; k3=1.173×10-5l/mol.s ;B的分子量为140;D的分子量为140。
解:因MB=MD=140,所以MA=MC=70
FA0?CA0Q0?WA360?0.69?0.25??0.8871kmol/hMA70FA00.8871?1000???2.46mol/lQ0360Q0?WC360?0.69?0.05??0.1774kmol/hMC70FC0?CA0?0.1774?1000?0.4929mol/l360 CA0XA??22(k1CA?k2CB)?k3CACC (1) CB2k1CA?k2CB (2) C?CC??C0k3CACC (3)
??由(2),(3)式分别得:
2k1?CACB?1?k2? (4) CC0CC?1?k3?CA (5)
将(4),(5)式及上述数据代入(1)式,可整理为τ的代数方程式,解之得τ=3.831×105s=106.4h
3V??Q?106.4?360?38300l?38.30m0(1) (1) 反应体积r
(2) (2) 将τ代入(4)式得CB?1.016mol/l,所以B的收率为:
2CB2?1.016YB???82.60ê02.46
对A作物料衡算:CA0?CA?2CB?CD
所以有:
CD?CA0?CA?2CB?CA0XA?2CB?2.46?0.92?2?1.016?0.2312mol/l
C0.2312YD?D??9.40ê02.46所以D的收率为:
3.17 在CSTR中进行下述反应: