A. S0>S1>S2>S3 B. S0>S2>S1>S3 C. S0>S1=S2>S3 D. S0>S2>S3>S1 6．已知某难溶盐AB2的溶解度为S（单位为mol.L-1），其浓度积K?sp 为（ C ） A. S3 B. S2 C. 4S3 D. S3/4 （三）填空题
1．已知 K?sp (CaCO3)=4.96×10-9，K?sp (CaSO4)=7.10×10-5，
反应CaSO4+CO32-==CaCO3+SO42-的平衡常数是 1.43×104 。 2．比较Mg(OH)2在下述四种液体中的溶解度大小（A）纯H2O （B）0.1mol.L-1 氨水(C)0.1mol.L-1NH4Cl (D) 0.1mol.L-1HCl C>B>D>A 。
3．Ag2SO4饱和水溶液中，溶解浓度为2.5 × 10-2mol· L-1，其溶度积K?sp 为 6.25×10 。Ag2SO4在0.5mol· L-1的AgNO3溶液中溶解度应为 -5 -1 sp 5×10-3mol.L-1 。
4．佛尔哈德法中的直接法是在含有Ag+的酸性溶液中，以 铁铵矾 作指示剂，用 硫氰酸铵或硫氰酸钾 作滴定剂的分析方法。
5．用莫尔法测Cl-时的适宜pH范围是 6.5~10.5 ，滴定是 AgNO3 ，指示剂是 铬酸钾 。
6．卤化银对卤化物和几种吸附指示剂的吸附的次序为， I->SCN->Br->曙红>Cl->荧光黄。因此，滴定C1-时应选 荧光黄 。
（二）7．用佛尔哈德法测C1时，若不采用加硝基苯等方法，分析结果
将_ 偏高 ； （四）计算题
1．在Ca2+和Ba2+混合液中，c (Ca2+ ) = 1.0 ? 10-3 mol?L-1 , c ( Ba2+ ) = 1.0 ? 10-2 mol?L-1 。向其中滴加Na2SO4 溶 液 , 通过计算说明可否将两者分离？( 忽略体积变化 )
已知K?sp ( BaSO4 ) = 1.1 ?10-10，K?sp ( CaSO4 ) = 7.1 ?10-5
答：根据 K ( BaSO4 ) = 1.1 ×10-10，K ( CaSO4 ) = 7.1 ×10-5 可知，
-
BaSO4 比较容易生成沉淀 当 Ba2+沉淀完全时，即 C（Ba2+）＜1.0*10-6mol/L 时 C1（SO42-）=〔K Ca2+开始沉淀时 C2（SO42-）= K sp sp ( BaSO4 )〕/C（Ba2+）=（1.1*10-10）/（1.0*10-6）=1.1*10-4 ( CaSO4 )〕/C（Ca2+）=（7.1*10-5）/（1.0*10-3）=7.1*10-2
由此可知，当 Ba2+完全沉淀时，Ca2+还没有开始沉淀，故可将两者分离。
2．为了测量一个大水桶的容积，将固体380gNaCl放入桶中，加水充满水桶，混匀溶液后，取出100.0mL该溶液，用0.0747mol·L-1的AgNO3溶液滴定，消耗32.24mL。该水桶的容积为多少？ 答：Ag + +Cl-===AgCl
C（Cl-）=（0.0747*32.24）/100=0.0241mol/L
V=〔380/M（NaCl） 〕/C（Cl-）=(380/58.5)/0.0241=270L
第六章 氧化还原平衡与氧化还原滴定法
(一) 是非题
1．原电池：Pt|Fe2+,Fe3+‖Ce4+,Ce3+|Pt表明是进行了下列反应:
Ce4+ + Fe2+== Ce3+ + Fe3+ （ √ ）
(二) 选择题
1．已知: Cr3+ + e = Cr2+ Eo= -0.410V Pb2+ + 2e = Pb Eo= -0.126V
Cu2+ + e = Cu Eo= +0.158V Fe3+ + e = Fe2+ Eo= +0.771V 则在标态下,下列氧化剂中仅能氧化Cr2+而不能氧化Pb、Cu、Fe2+的是（ C ） A. Cu2+ B. Fe3+ C. Pb2+ D. 无
2．已知电极反应NO3-+4H++3e-NO+2H2O，E(NO3-/NO)=0.96V。当
c(NO3-)=1.0mol.L-1，p(NO)=100kPa，c(H+)=1.0?10-7mol.L-1，上述电极反应的电极电势是 （ A ） A. 0.41V B. ?0.41V
C. 0.82V D. 0.56V
3．采用碘量法标定Na2S2O3 溶液浓度时，必须控制好溶液的酸度。Na2S2O3 与I2 发生反应的条件必须是 （ D ） A. 在强碱性溶液中
B. 在强酸性溶液中
C. 在中性或微碱性溶液中 D. 在中性或微酸性溶液
(三)填充题
1．在氧化还原滴定中，常用的指示剂有 自身指示剂 、 特殊指示剂 、 氧化还原指示剂 三种类型。
2．氧化还原反应的实质是 电子的转移反应 。在HCl/Cl-、Cl2/Cl-中，属于共轭酸碱对的是 HCl/Cl ，属氧化还原电对的是 Cl2/C 。 3．任何电对的电极电势的绝对值都不能直接测定，在理论上，某电对的标准电极电势E是将其与 标准氢 电极组成原电池测定该电池的电动势而得到的。国际上规定上述电极的标准电极电势为 0.0000V 。 4．在H2SO4 介质中，用KMnO4 法测定绿矾( FeSO4.7H2O)中的铁含量，终点时的颜色变化是 由无色至出现粉红色，且半分钟不褪色 。 5．1.0mol.L?1的H2SO4介质中，E
'
(Ce4+/Ce3+)= 1.44V, E
'
(Fe3+/Fe2+)=0.68V
。则用 Ce4? 氧化 Fe2? 时，反应的平衡常数为 6.9×1012 ，反应至化学计量点时的电势为 1.06 V 。
(四)计算题
1．含KI的试液50.00ml，用20.00ml，0.5mol.L-1 KIO3溶液处理后，煮沸溶液除去I2，冷却后加入过量的KI使其与KIO3反应，然后将溶液调至中性。最后以0.2016mol.L-1 NaS2O3溶液滴定，用去22.26ml，求KI试液的浓度。 答 ：加入的 KIO3 分两部分别与待测的 KI（1）和以后的 KI（2）起反应 IO-3+5I-+6H+ IO-3+5I-+6H+ 3I2+3H2O 3I2+3H2O
(1) (2) 第二步反应生成的 I2 又 NaS2O3 被滴定： I2+2S2O32- 2I-+S4O62- 反应 （1） 消耗的 KIO3 为总的 KIO3 量减去反应 （2） 所消耗的 KIO3 2 量，
(2) 即： n（KIO3(1)）=n（KIO3(总)）-n（KIO3(2)） =n（KIO3(总)）-1/3n（I2(2)） =n（KIO3(总)）-1/6n（Na2S2O3） 而 n（KI(1)）=5n（KIO3）=5[n（KIO3(总)）-1/6（Na2S2O3）] 所以 c KI） （KIO3） （KIO3） （Na2S2O3） （Na2S2O)（ ={5[c *V -1/6c *V ]}/(V(KI)) =[5*(20*0.5-1/6*22.26*0.2016)]/50 =0.6731mol/L
2．已知E?(Ce4+/Ce3+)=1.44V，E?(Fe3+/Fe2+)=0.68V，若两电对组成原电池：
（1）计算电池电动势
(2) 写出电极反应与电池反应； (3）计算此电池反应的平衡常数；
答：（1）E?= E?(Ce4+/Ce3+)- E?(Fe3+/Fe2+)=1.44-0.68=0.76V
（2）电极反应： （+）Ce4++e=Ce3+ （-）Fe2+-e=Fe3+ 电池反应：Ce4++ Fe2+= Ce3++ Fe3+
（3）lgKθ=（NFEθ）/(2.303RT) =(96500*0.76)/(2.303*8.314*298.15) =12.84 Kθ=6.6*1012 3
第七章 物质结构基础
(一)是非题
1．最外层电子构型为ns1~2的元素不一定都在s区。 （ √ ）
2．两原子间可形成多重键，但其中只能有一个 ? 键，其余均为 ? 键。 （ √ ）
3．sp3杂化就是（ × ） （二）选择题
1．下列电子构型中，通常第一电离能（ B ）
A.ns2np3 B. ns2np4 C. ns2np5 D. ns2np6
I1最小的是：
1s
轨道与
3p
轨道进行杂化。
2．H2O，CH4，NH3 三种化合物沸点高低顺序是 （ B ）
A. NH3 > H2O > CH4 B. H2O > NH3 > CH4 C. H2O > CH4 > NH3 D. CH4 >NH3 > H2O
3．基态原子外层轨道的能量存在E3d?E4s的现象是因为：
（ D ）
A.钻穿效应 B. 洪特规则 C.屏蔽效应 D. A和C 4．氢原子的s轨道波函数 （ D ） A.与r有关 B.与? 有关 C.与?、? 无关 D.与?、? 有关
5．PCl3分子中，与Cl原子成键的中心原子P采用的原子轨道
是： （ D ）
A. px, py, pz B.三个sp杂化轨道 C. 三个sp2杂化轨道 D. 三个sp3杂