均相催化论文(2)

2020-02-21 11:21

子络合物,配体为有机磷配体或有机氮配体(通常为 一二亚胺配体)。

2.固载化均相催化

因为在均相催化中所用的有机金属络合物催化剂大多数只溶于有机溶剂, 它和产物处于一相中, 往往需要用蒸馏的方法将它们分离。对于高沸点产物,蒸馏过程需要较高的温度, 有时还需达到一定的高真空度, 这除了给工业上的操作和设备制造带来困难, 还容易引起催化剂的损失。为了解决催化剂和产物的分离这一核心问题人们作了大量的深入研究, 研究出均相催化多相化的方法, 该方法原则上可分为两大类。一类是将催化剂静态固定在高分子或无机载体上的固载化均相催化Π 另一类是采用水溶性麟配体, 将均相催化剂担载在与产物互不相溶的水相而实现水Θ 有机物两相催化。下面着重介绍固载化均相催化。 固载化均相催化是将可溶性催化剂嵌人一种不溶性催化剂载体上, 它兼有均相催化和多相催化的优点。应用较多的载体有SiO2、金属氧化物 Al2O3、TiO2、Y 型分子筛和含膦基团聚合物等。

例如将高催化活性的低分子络合物催化剂RhCl(Pph3)3, 通过配位体的取 代反应“ 接枝” 到膦化的聚苯乙烯高聚合物上。

具体反应如图3所示:

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ClRhPph2Pph2Pph2ph2Pph2 3Pph

ClRhPph3+ +2Pph2 Pph 3 H2H2H2H2 CCCCCCCCHHHH

图3

这样得到的负载型高分子催化剂具有通常非均相催化剂的优点,易于从反应产物中分离,而且它也具有均相催化剂的优点反应活性高、选择性好[12]。这种方法使得在均相催化反应中,产物与反应物、催化剂不易分离的问题得到了很好的解决。 参考文献:

[1] 葛春涛 均相催化剂研究进展 青岛科技大学,青岛266042

[2] Jens Hagen.Industrial Catalysis—A Practical Approach [M].Wiley—VCH 出版社.1999.

[3] 朱洪法.石油化工催化剂基础知识[M].北京:中国石化出版社.I995. [4] 丁健桦 乐长高 李建强 有机过渡金属络合物均相催化发展及展望 华东地质学院应化系 江西临川344000 [5] Hanyu A,Takezawa E,Sakaguchi S,et a1.Tetrahedron Lett, 1998,39:5557— 5 560.

[6] Nishimura T,Onoue T,Uemura S,et a1.Tetrahedron Lett. 1998.39:6011— 6014.

[7] Nishimura T,Onoue T,Uemura S,et a1. J Org Chem,1999.64:6750一6 755.

[8] Erker G,Nolte R,Aul R,et a1.J Am Chem Soc,1991,(113):7 594. [9] Ewen J A,Elder M J,Jones R L,et a1.Makromol [10] Chem Macromol Symp,1991,(48/49):253.

[11] Rotman D.Chemical Week,1996,1 1(2O):56一57 [12]陈光旭 有机化学专题选(一). 北京师范大学出版社

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