1.为什么本实验的主要产物不是苯乙酮的自身缩合或苯甲醛的Cannizzaro反应? 答: 苯乙酮的自身缩合的空间位阻比较大;苯甲醛发生Cannizzaro反应须在更高浓度的碱(40%NaOH)中进行。 2.本实验中如何避免副反应的发生?
答:先将苯乙酮与碱混合,控制低温,防止苯乙酮的自身缩合;采取控温滴加与搅拌,有利于发生交叉羟醛缩合而防止苯甲醛的岐化。 3.本实验中,苯甲醛与苯乙酮加成后为什么不稳定并会立即失水? 答:生成的反式烯烃稳定,或者说亚甲基氢受羰基和羟基的影响比较活泼,易于消除。
实验9 乙酸正丁酯的制备
1.本实验用什么方法提高转化率的?
答:利用分水器将生成的水不断从反应体系中移走,或者加入过量的反应物之一:乙酸。
2.反应结束时,混合物中有哪些杂质?这些杂质是如何除去的? 答:混合物中有哪些杂质:催化剂硫酸,未反应的少量乙酸、正丁醇,水,也可能有极少量的醚和烯;用水洗去大量酸和少量醇,用碳酸钠溶液洗去残留的酸。用蒸馏法进一步提纯。 3.为什么洗涤粗品时不用NaOH溶液?
答:碱性太强,可能会有部分酯的水解。
4.比较两种方法所用的实验装置和试剂用量有何不同。哪种方法更好? 答:分水回流法更好:因为原料未过量,硫酸用量少,反应时间较短,产物纯度高(硫酸用量少,副产物少,未反应的正丁醇少)。 实验10 2-甲基-2-己醇的制备
1.写出溴化正丁基镁与下列化合物作用的反应式,包括反应混合物经酸分解步骤。
(1)二氧化碳 (2)乙醛 (3)苯甲酸乙酯 OHOH 2CH2CH2CH3
(1)CH3CH2CH2CH2COOH(2)CH3CH2CH2CH23(3)C6H52CH2CH2CH3
2.市售的无水乙醚通常含有少量乙醇和水,如果用这种乙醚,对格氏试剂的生成有什么影响?解释原因。 答:因它们含活泼氢,会分解格氏试剂。
3.本实验各步骤均为放热反应,如何控制反应平稳进行? 答:待反应液充分冷却以后,小心控制试剂的滴加速度。 4.实验中正溴丁烷与乙醚的混合液加入过快有何不好?
答:可能冲料,同时可能形成较多的偶联副产物 5.实验中有哪些可能的副反应?应如何避免? 答:
RMgX + H2O → RH + Mg(OH)X 2 RMgX + O2 → 2ROMgX
RMgX + R′OH → RH + R′OMgX RMgX + RX → R-R + MgX2 (偶联反应) RMgX + CO2 → RCO2MgX
由于格氏试剂化学性质活泼,反应体系应避免有水、氧气和二氧化碳的存在,因此实验前所用的仪器应全部干燥,试剂要经过严格无水处理。 实验11 苯甲醇和苯甲酸的制备
1.在Cannizzaro反应中用的醛和在羟醛缩合反应中所用醛的结构有何不同?
答:Cannizzaro反应中用的醛没有α-氢,而羟醛缩合反应中所用醛有α-氢。
2.本实验中两种产物是根据什么原理来分离提纯的? 醚层各步洗涤的目的是什么?
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