二、填空题
1、空心阴极灯是一种 光源,它的发射光谱具有 的特点。当灯电流升高时,由于 的影响,导致谱线轮廓 ,测量灵敏度 ,工作曲线 ,灯寿命 。 2、在原子吸收分析中,干扰效应大致上有 , , , , 。
三、判断题
1、原子吸收分光光度法与紫外-可见光光度法都是利用物质对辐射的吸收来进行分析的方法,因此,两者的吸收机理完全相同。
2、原子吸收分光光度计中单色器在原子化系统之前。
3、原子吸收分光光度发中,光源的作用是产生180nm~375nm的连续光谱。 4、在原子吸收分光光度法中,一定要选择共振线作分析线。 5、原子化器的作用是将试样中的待测元素转化为基态原子蒸气。 6、释放剂能消除化学干扰,是因为他能与干扰元素形成更稳定的化合物。 7、原子吸收法测定血清钙时,加入EDTA作为释放剂。
8、在原子吸收分光光度法中,物理干扰是非选择性的,对式样中各种元素的影响基本相同。 9、采用标准加入法可以消除背景吸收的影响。
10、在原子吸收分光光度法中,可以通过峰值吸收的测量来确定待测原子的浓度。 11、化学干扰是非选择性的,对试样中所有元素的影响基本相同。
12、在原子吸收分光光度法中可以用连续光源校正背景吸收,因为被测元素的原子蒸气对连续光源不产生吸收。
13、原子吸收光谱是线状光谱,而紫外吸收分光光度法是带状光谱。 14、在原子吸收的实际测定中,基态原子数不能代表待测元素的总原子数。 15、火焰原子化法的原子化效率只有10%左右。
16、原子吸收分光光度法测定试样时,采用标准加入法可以有效地消除物理干扰。 17、背景吸收在原子吸收光谱分子中会使吸光度增加,导致结果偏高。
六、计算题
1、原子吸收光谱法测定元素M时,由未知试样溶液得到的吸光度读数为0.435,而在9mL未知液中加入1mL浓度为100mg/L的M标准溶液后,混合溶液在相同条件下测得的吸光度为0.835,问未知试样容样中M的浓度是多少?
2、制备的储存溶液含钙0.1mg/mL,取一系列不同体积的储存溶液于100mL的容量瓶中,以蒸馏水稀释至刻度。取5mL天然水样品于100mL容量瓶中,并以蒸馏水稀释至刻度。上述系列溶液用原子吸收光谱法测定其吸光度,吸光度的测量结果列于下表,试计算天然水中铬的含量。
储存溶液体积(mL) 1.00 2.00 3.00
吸光度(A) 0.224 0.447 0.675 储存溶液体积(mL) 4.00 5.00 稀释的天然水溶液 11
吸光度(A) 0.900 1.122 0.475 3、用原子吸收光谱法测定废水中的铬,在其最大吸收波长处测得铬标准溶液和样品的吸光度如下表,试计算废水中铬的含量。 cCd/(10-5mol/l) 250 500 750 吸光度 13.6 30.2 45.3 cCd/(10-5mol/l) 1000 2500 样品 吸光度 60.7 75.4 50.5 4、用标准加入法测定液体中镉。各试样中加入镉标准溶液(浓度为10.0μg/mL)后,用稀释至50mL,测得吸光度如下:
测定次数 1 2 3 4 求试样中镉的浓度。 第四章答案: 一、单选题:
1—5:B C C D C 6-10:A C A A B 11-15:C D D B D 16-20:B B B A D 21-25:B B A C AB 26-28:BC BD AD 二、填空题:
1、锐性,谱线窄、强度大,自吸变宽、热变宽,变宽,下降,线性关系变差,变短。 2、光谱干扰,化学干扰,电离干扰,物理干扰,背景吸收干扰。 三、判断题
1—5:错 错 错 错 对 6-10:对 错 对 错 对 11-15:错 错 对 错 对 16-17:对 对 六、计算题
1、答:解得cx=9.8mg/L。
2、答:先作A-C标准曲线,由标准曲线的废水中钙的含量为0.0423mg/mL。
试样体积/m 20 20 20 20 加入镉标准液的体积/mL 0 1 2 4 吸光度A 0.042 0.080 0.116 0.190 3、答:解得cx=8.39×10-3mol/L。
4、答:标准加入法。试样中镉的浓度为0.575μg/mL。
12
第五章 紫外可见吸收光谱法
一、选择题
1、人眼能感觉到的可见光的波长范围是( A )。 A、400nm~760nm B、200nm~400nm C、200nm~600nm D、360nm~800nm
2、在分光光度法中,透射光强度(I)与入射光强度(I0)之比I/I0称为( CD )。 A、吸光度 B、吸光系数 C、透光度 D、百分透光度
3、符合朗伯-比尔定律的有色溶液在被适当稀释时,其最大吸收峰的波长位置( C )。 A、向长波方向移动 B、向短波方向移动C C、不移动 D、移动方向不确定
4、对于符合朗伯-比尔定律的有色溶液,其浓度为c0时的透光度为T0;如果其浓度增大1倍,则此溶液透光度的对数为( C )。
A、T0/2 B、2T0 C、2lgT0 D、0.5lgT0
5、在光度分析中,某有色物质在某浓度下测得其透光度为T;若浓度增大1倍,则透光度为( A )。 A、T2 B、T/2 C、2T D、T1/2 6、某物质的摩尔吸光系数很大,则表明( CD )。
A、该物质溶液的浓度很大 B、光通过该物质溶液的光程长 C、该物质对某波长的光的吸收能力很强
D、用紫外-可见光分光光度法测定该物质时其检出下限很低
7、在用分光光度法测定某有色物质的浓度时,下列操作中错误的是( AC )。 A、比色皿外壁有水珠 B、待测溶液注到比色皿的2/3高度处 C、光度计没有调零 D、将比色皿透光面置于光路中 8、下列说法正确的是( BC )。
A、透光率与浓度成正比 B、吸光度与浓度成正比 C、摩尔吸光系数随波长而改变 D、玻璃棱镜适用于紫外光区
9、在分光光度分析中,常出现工作曲线不过原点的情况。与这一现象无关的情况有( CD )。 A、试液和参比溶液所用吸收池不匹配 B、参比溶液选择不当 C、显色反应的灵敏度太低 D、被测物质摩尔吸光系数太大
10、质量相等的A、B两物质,其摩尔质量MA>MB。经相同方式发色后,在某一波长下测得其吸光度相等,则在该波长下它们的摩尔吸光系数的关系是( A )。 A、ε
A
>εB B、ε
A
<εB C、ε
A
=εB D、2ε
A
>εB
11、影响吸光物质摩尔吸光系数的因素是( BD )。 A、比色皿的厚度 B、入射光的波长 C、浓度 D、测定物质本身 12、下列表达不正确的是( B )。
A、吸收光谱曲线表明吸光物质的吸光度随波长的变化而变化
13
B、吸收光谱曲线以波长为纵坐标、吸光度为横坐标 C、吸收光谱曲线中,最大吸收处的波长为最大吸收波长 D、吸收光谱曲线表明吸光物质的光吸收特性 13、在光度分析中,参比溶液的选择原则是( C )。 A、通常选用蒸馏水 B、通常选用试剂溶液 C、根据加入试剂和被测试液的颜色、性质来选择 D、通常选用褪色溶液
14、在光度分析中若采用复合光,工作曲线会发生偏离,其原因是( D ) A、光强度太弱 B、光强度太强 C、有色物质对各光波的摩尔吸光系数相近 D、有色物质对各光波的摩尔吸光系数相关较大
15、在分光光度法中,测得的吸光度值都是相对于参比溶液的,是因为( A )。 A、吸收池和溶剂对入射光有吸收和反射作用 B、入射光为非单色光 C、入射光不是平行光
D、溶液中的溶质产生离解、缔合等化学反应
16、在一般的分光光度法测定中,被测物质浓度的相对误差(Δc/c)的大小( BD )。 A、与透光度T成反比 B、与透光度的绝对误差(ΔT)成正比
C、与透光度T成反比 D、只有当透光度在适当的范围(15%~65%)之内时才有较小的值 17、不能用做紫外-可见光谱法定性分析参数的是( B )。 A、最大吸收波长 B、吸光度 C、吸收光谱的形状 D、吸收峰的数目
二、判断题
1、高锰酸钾溶液呈紫红色,是因为其吸收了可见光中的紫色光。
2、摩尔吸光系数与溶液浓度、液层厚度无关,而与入射光波长、溶剂性质和温度有关。 3、在紫外光谱区测定吸光度应采用石英比色皿,是因为石英对紫外光没有反射作用。 4、当被测溶液为悬浮或乳浊液时,测得的吸光度偏高,产生正误差。
5、光度法测定要求吸光度在0.2~0.8之间,因为在此范围内该方法的灵敏度高。
6、如果用1cm比色皿测得某溶液的T%=10,为了减小光度误差,最方便的办法是改用3cm比色皿。 7、紫外-可见分光光度法仅能测定有色物质的吸光度,无色物质必须经过显色反应后才能进行测定。 8、在进行显色反应时,为保证被测物质全部生成有色产物,显色剂的用量越多越好。 9、光度分析法中选择最大吸收波长作为测量波长,是为了提高方法的选择性。
10、光度分析法中参比溶液的作用是用来消除溶液中的共存组分和溶剂对光吸收所引入的误差。
五、计算题
1、某有色溶液,当液层厚度为1cm时,透过光的强度为入射光的87%;若通过5cm厚的液层时,其透过光的强度减弱多少?
14
2、甲基红的酸式和碱式的最大吸收波长分别为528cm和400nm,在一定的实验条件下测得数据如下(比色皿厚度为1cm):甲基红浓度为1.22Χ10-5mol/L时,于0.1mol/L HCl中,测得A528=1.783,A400=0.077;甲基红1.09Χ10-5mol/L时,于0.1mol/L NaHCO3中,测得A528=0.000,A400=0.753;未知溶液pH=4.18,测得A528=1.401,A400=0.166;求未知溶液中甲基红的浓度。
第五章答案 一、选择题
1、A 2、C.D 3、C 4、C 5、A 6、C.D 7、A.C 8、B.C
9、C.D 10、A 11、B.D 12、B 13、C 14、D 15、A 16、B.D 17、B 二、判断题
1、√ 2、√ 3、Χ 4、√ 5、Χ 6、Χ 7、Χ 8、Χ 9、Χ 10、√ 三、解释术语
1、吸收光谱曲线(吸收曲线):以吸光度为纵坐标,波长或频率为横坐标所得的吸光度-波长曲线所得的即为吸收光谱曲线,又称为吸收曲线。
2、透光率和吸光度:透光率T(%),也称透射比,为透过光强度I与入射光强度I0之比。吸光度A,表示单色光通过溶液时被吸收的程度,等于入射光强度I0与透过光强度I之比的对数值。 3、摩尔吸光系数:根据朗伯-比尔定律,??A cm-1。 ,?即为摩尔吸光系数,单位为L·mol-1 ·
cL cm-1;L为比色皿4、郎伯-比尔定律:A??Lc,其中A为吸光度;?为摩尔吸光系数,单位为L·mol-1 ·的厚度,单位为cm,c为试样浓度,单位为mol ·L-1。 四、简答题
1、简述紫外-可见吸收光谱定量及定性分析的基础。
答:紫外-可见吸收光谱定性分析的基础:吸收曲线的形状和最大吸收波长?max
紫外-可见吸收光谱定量分析的基础:某波长(通常为最大吸收波长?max)下测得物质的吸光度与物质浓度成正比关系。
2、 简述分子吸收光谱产生的机理。
答:分子吸收光谱的产生是由于气态分子在电磁辐射的作用下,吸收辐射能而发生能级的跃迁。分子内部的运动包括价电子运动、分子内部原子在平衡位置附近的振动以及分子绕核的转动,相应的就有电子光谱、振动光谱和转动光谱三种分子光谱。 五、计算题
1、答:因为 A=-lgT=εbc 所以 lgT2/lgT1=b2/b1=5 lgT2=5lgT1=5lg0.80=-0.485 T2=0.327
即光强度减弱为1-0.327=0.673=67.3% 2、答:
15
εεεε
528400528400
HIn
=1.783/(1.22Х10-5)L.mol-1.cm-1=1.46Х105L.mol-1.cm-1 =0.077/(1.22Х10-5)L.mol-1.cm-1=6.31Х103L.mol-1.cm-1
HInInIn
=0L.mol-1.cm-1
=0.753/(1.09Х10-5)L.mol-1.cm-1=6.91Х104L.mol-1.cm-1
528
HIn
因为 A528=εcHIn+0
In
故 cHIn=1.401/(1.46Х105)mol/L=9.60Х104mol/L 同理 A400=ε
400
HIn
cHIn+ε
400
cIn
故 cIn=(0.166-6.31Х103Х9.60Х10-6)/(6.91Х104)mol/L=1.52Х10-6mol/L c=cHIn+cIn=(9.60Х10-6+1.52Х10-6)mol/L=1.11Х10-5mol/L
16