第一章
1-1 10mol理想气体从2.00?106Pa，1.00dm3等容降温使压力降到2.00?105Pa，在等压膨胀到10.0dm3，求整个过程的W,Q,?U和?H。 解：
1-2 1mol理想气体从25 K，1.00?105Pa经等容过程和等压过程分别升温到100K，此气体的Cp,m?29.10J?K，求过程的容降温使压力降到2.00?105Pa，在等压膨胀到10.0dm3，求整个过程的W,Q,?U和?H。 解：等容过程
Cp,m?CV,m?R CV,m?Cp,m?R?29.18?8.314?20.786J?K?1?1?mol
?1 ?U?nCV,m?T2?T1??1?20.786??100?25??1558.95J
?H?nCp,m?T2?T1??1?29.10??100?25??2182.5J
等容过程W?0J Q??U?1558.95J 等压过程?U?1558.95J ?H?2182.5J
Qp??H?2182.5J W??U?Q?1558.95?2182.5??623.55J
1-5 2mol理想气体由从25℃，1.00?10Pa膨胀到25℃，1.00?10Pa，设过程为（1）自由膨胀；（2）反应恒定外压1.00?10Pa等温膨胀；（3）等温可逆膨胀。分别计算以上各过程的W,Q,?U和?H。 解：（1）自由膨胀
W?0J
理想气体 等温过程 ?U?0J ?H?0J Q?0J （2）恒外压
理想气体 等温过程 ?U?0J ?H?0J
2?8.314?298?5?2?8.314?298W??p外?V??1.00?10???561.00?101.00?10?? ??4459.6J565Q??W?4459.6J
（3）理想气体 等温过程?U?0J ?H?0J
可逆过程
W???p外dV???nRTVdV??nRTln56V2V1?nRTlnp2p1
?2?8.314?298ln1.00?101.00?10??11409.6JQ??W?11409.6J
1-7 2mol单原子理想气体由从600K，1.000MPa反抗恒定外压100kPa绝热膨胀到100kPa，求该过程的W,Q,?U和?H。 解：绝热过程 Q?0J
?nRTnRT??? 则????nCT?T??pV?V??P??U?WV,m2121外外?p1??p2?代人数据（CV,m?32R）计算得T2?384K
?U?W?nCV,m?T2?T1???5387J ?H?nCp,m?T2?T1???8979J
1-15 在温度为298K的恒温热浴中，1mol理想气体发生不可逆膨胀。过程中系统做功3.5J，到达终点时体积为始态的10倍。求此过程的W,Q及气体的?U,?H,?S,?G,?A。 解：理想气体 等温过程?U?0J ?H?0J W??3.5J Q?3.5J
V2V1?1?S?nRln?1?8.314ln10?19.14J?K
?A??U?T?S??5704.8J ?G??H?T?S??5704.8J
1-17 1mol理想气体由始态300K，10pθ压力下，进行下列各等温膨胀过程至终态压力为pθ。（1）等温可逆过程；（2）恒外压膨胀，外压是p；（3）向真空膨胀。求各过程的W,Q,?U,?H,?S,?G,?A。
θ解：（1）理想气体 等温过程?U?0J ?H?0J
W???p外dV???nRTVpθθdV??nRTlnV2V1?nRTlnp2p1
?1?8.314?300ln
10p??5743.1JQ?5743.1J ?S?QR?5743.1?19.14J?K?1T300?A??U?T?S??5742J
?G??H?T?S??5742J
（2）?U,?H,?S,?G,?A同上
?nRTnRT????2244.8J W??p外?V??p外???pp1?2??Q?2244.8J
(3) ?U,?H,?S,?G,?A同上 W?0JQ?0J
1-19 在298.2K时，1molO2从100kPa等温可逆压缩到600kPa，求
W,Q,?U,?H,?S,?G,?A。若此过程是用600kPa的外压恒温压缩到终点，求上述各热力
学量的值。
解：理想气体 等温过程?U?0J ?H?0J
W?nRTlnp2p1600100?4443J
?1?8.314?298.2lnQ??4443J ?S?QR??4443??14.90J?K?1T298.2?A??U?T?S?4443J
?G??H?T?S?4443J
恒外等温压缩 ?U,?H,?S,?G,?A同上 ?nRTnRT???12.4kJ W??p外?V??p外???pp1?2??Q??12.4kJ
1-20 今有1mol理想气体始态为0℃，1.00MPa，令其反抗恒定的0.1MPa的外压，等温膨胀到体积为原来的10倍，压力等于外压，已知CV,m?12.471J?K?molW,Q,?U,?H,?S,?G,?A。
?1?1，计算此过程的
解：理想气体 等温过程?U?0J ?H?0J
?nRTnRT????2044J W??p外?V??p外???pp1?2??Q?2044J
V2V1?1?S?nRln?1?8.314ln10?19.14J?K
?A??U?T?S??5229J ?G??H?T?S??5229J
第二章
2-2已知当NaCl溶液在1kg水中含nmolNaCl时，体积V随n的变化关系为
V/m3?3?5?3?1.00138?10?1.66253?10n/mol?1.7738?10?n/mol?32?1.194?10?7?n/mol?2求当n为2mol时H2O和NaCl的偏摩尔体积为多少？ 解：VNaCl????V?3?5?3?1.66253?10??1.7738?10?n/mol?2??n?T,p?V??33?3.779?10m?mol???n?T,p?12?2?1.194?10?7?n/mol?
当n=2mol时，VNaCl????1
当2molNaCl溶于1kg水中时，溶液的体积
V?1.00138?10?6.05?10?3?3?1.66253?10?5?2?1.7738?10?3?232?1.194?10?7?22
m3nH2O?100018mol
V?nH2OVH2O?nNaClVNaCl
VH2O??V?nNaClVNaCl?nH2O??2.71?10?5m?mol3?1
2-8 在413.15K时，纯C6H5Cl和纯C6H5Br的蒸汽压分别为125.238kPa和66.104kPa。假定两液体组成理想溶液，在413.15K，101.325kPa下沸腾，试求该混合物的液相组成及液面上蒸汽的组成。
解：设C6H5Cl在液相中为x（摩尔分数），则C6H5Br在液相中为1-x
则101.325?125.238x?66.104?1?x? 解得：x?0.5956 C6H5Br在液相中为0.4044
125.238?0.5956C6H5Cl在气相为y??0.7362
101.32566.104?0.4044C6H5Br在气相为y??0.2638
101.325****注：对于二元体系p?pAxA?pBxB?pAxA?pB?1?xA?
p,pA,pB,xA四个量中只要已知三个，即可求剩余的一个。
**2-10 苯和甲苯在293.15K时的蒸气压分别为9.958kPa和2.973kPa，今以等质量的苯和甲苯在293.15K时相混合，试求：（1）苯和甲苯的分压；（2）液面上蒸气的总压力（设混合物为理想溶液）。 解：（1）苯的物质的量用n1表示，甲苯的物质的量用n2表示
n1n2?W78.1W92.1?1.179 x1?n1n1?n2?11?11.179?0.5411
x1?1?x2?0.4589
p1?p*x1?9.958?0.5411?5.388kPa p2?p*x2?2.973?0.4589?1.364kPa （2）p总?p1?p2?5.388?1.364?6.752kPa
2-16 三氯甲烷（A）和丙酮（B）所成的溶液，若液相的组成xB?0.713，则在301.35K时总蒸汽压为29.39kPa，在蒸气中yB?0.818。若已知在该温度时，纯A的蒸汽压为29.57kPa，试求：（1）混合液中三氯甲烷的活度；（2）三氯甲烷的活度系数。 解：（1）aA?pApAaAxA*?pxApA0.1810.287*?p?1?xB?pA?0.631
*?29.39??1?0.81829.57??0.181
（2）?A??2-17 288.15K是，1molNaOH溶在4.59molH2O中所形成溶液的蒸汽压为596.5Pa。在该温度下，纯水的蒸气压为1705Pa，求：（1）溶液中水的活度等于多少？（2）在溶液中，水的化学势与纯水相差多少？ 解： （1）aA?
（2）H2O(溶液，aA)?H2O（纯） ????θpApA*?596.51705?0.3499
?H2O????H2O???θ?H2O????θ?H2O??RTlnaA???RTlnaA??8.314?288.15?ln0.3499?2515.7J