17.移液管、容量瓶相对体积没有进行校准，存在系统误差。（ √ ）
18.在消除系统误差的前提下，平行测定的次数越多，平均值越接近真值。（ √ ） 四、问答题
1.提高分析结果准确度的方法主要有那些？
答：(1)选择合适的分析方法；（2）减少测量误差；（3）消除系统误差；减少随机误差
3.指出下列情况中，各会引起什么误差，如果是系统误差，应采用什么方法减免？ （1） 天平两臂不等长 （2） 天平的零点突然有变动 （3） 称重时砝码的数值读错了 （4） 试剂里含有微量的被测组分
答：（1）系统误差，可以通过校准仪器消除系统误差（2）偶然误差（3）过失误差（4）系统误差，可以通过空白试验消除或减少。 五、计算题
1.用丁二酮肟重量法测定测定钢中镍含量，得到下列结果(%)：10.48%，10.37%,10.77%,10.43%,10.40, 计算测定结果的：(1).平均值(2).相对平均偏差(3).标准偏差和相对标准偏差
X??Xn?10.43;n?dd0.036?100%?n?100%??100%?0.35%XX10.43
?d20.052?0.062?0.042?0.002?0.032s???0.046%n?15?1s0.046?100%??100%?0.44%X10.432.用光度法测定钢铁中镍的含量，共分析5次，得到的百分含量分别为：0.69 0.67 0.68 0.66 0.68，试计算平均偏差、标准偏差、相对标准偏差，若置信度为95%，t=2.78，求真实值范围。
X?d?n?dn.?067%.?068%.?066%.?068%.?Xn?069%?068%.5?2001%.?001%.?0?002%.?0?0008%.5222001%.?001%.?002%.??0012%.解：S? n?15?1S0012%.Sr???100%?176%.068%.XS0012%.置信区间?X?t??068%.?2..78??068%.?00149%.n5?d置信区间为067%.~069%.3.有甲乙两个分析者同时分析一矿物样品中的硫含量，每次采用试样3.5克，分析结果分别报告为：甲：0.042％ 0.041％； 乙0.04199％ 0.04201％；
哪份报告是合理的？为什么？
甲:因为引入结果计算的试样重量只有两位有效数字，结果应与其保持一致。 4.用标准方法平行测定钢样中磷的质量分数4次，其平均值为0.087%。设系统误差已经消
除，且σ =0.002%。（1）计算平均值的标准偏差；（2）求该钢样中磷含量的置信区间。置信度为P=0.95；u=±1.96。 解：（1）?x??n?0.002%4?0.001%
（2）已知P=0.95时，u=±1.96。根据
??x?u?x?0.087%?1.96?0.001%?0.087?0.002%
5.某学生测N%：20.48；20.55；20.60；20.53；20.50 问： (1)用Q检验20.60是否保留.（查表Q：0.64） (2)报告分析结果 n,s,x,d/x
(3)若XT=20.56 计算Er%
(4)P=0.95时平均值的置信区间并说明含义 [解]：（1）Q?X2?X120.66?20.55??0.42
Xn?X120.60?20.48Q表 =0.64>Q计 20.60保留 (2) x?20.53%，d/x?0.17%,s?0.035%
x?xT20.53?20.56?100???0.14 xT20.53 (3) Er%?(4)
??x?tu,fs/n?20.53?2.78?0.0355?20.53?0.043
已知t0.95,5?2.78这说明在20.53±0.043区间中包括总体
第二章
一、填空题
1.在滴定分析中，已知准确浓度的溶液叫做标准溶液。
2.标准溶液与被测组分完全反应的这一点叫做化学计量点，通常用指示剂指示它的到来。 3.根据反应性质不同，滴定分析法可分为以下四种类型酸碱滴定法，络合滴定法，沉淀滴定法和氧化还原滴定法。
4.滴定分析中要用到3种能准确测量溶液体积的玻璃器皿,即滴定管、移液管、容量瓶. 5.酸式滴定管适用于装酸性和中性溶液,不适宜装碱性溶液,因为玻璃活塞易被碱性溶液腐蚀 。
6.碱式滴定管适宜于装碱性溶液,有需要避光的溶液,可以采用茶色或棕色滴定管。 7.滴定管使用前准备工作应进行洗涤、涂油、试漏、装溶液和赶气泡五步。
8.有一容量瓶,瓶上标有\℃.250mL\字样,这里E指容纳意思,表示读容量瓶若液体充满至标线,20℃时,恰好容纳250mL体积。
9.常量滴定管中,最常用的容积为50mL的滴定管,读数时,可读到小数点后的2位,其中最后1位是估计的,测量结果所记录的有效数字,应与所用仪器测量的准确度相适应。
10.标定盐酸溶液的浓度时，可用Na2CO3或硼砂（Na2B4O7.10H2O）为基准物质，若Na2CO3吸水，则标定结果偏高；若硼砂结晶水失去，则标定结果偏低；若两者均保存妥当，不存在上述问题，则硼砂作为基准物质更好，因为盐酸与两者均为1：2计量比反应，硼砂的摩尔质量更大，称量相对误差较小。
11.称取纯K2Cr2O75.8836g，配置成1000ml溶液，则此溶液C（K2Cr2O7）为0.02000molL。C（1/6K2Cr2O7）为0.1200molL。 二、选择题
1.可以用于直接配置标准溶液的试剂是（B）
(A) 高锰酸钾 （B）氯化钾 （C）氢氧化钾 2.标定氢氧化钠溶液常用的基准试剂是（B）
-1-1(A) 无水Na2CO3 （B）邻苯二甲酸氢钾 （C）CaCO3
3.高锰酸钾容量法测定钙量，所用的滴定方式是（B）
(A) 返滴定法 （B）间接滴定法 （C）置换滴定法 4.直接配置标准溶液时，必须使用（B）
(A) 保证试剂 (B)基准试剂 (C)优级纯试剂
5.若采用部分风化的H2C2O4?2H2O标定NaOH溶液，标定所得的NaOH浓度（ B ）。 A. 偏高 B. 偏低 C. 无影响 D. 不能确定 6.不可以用于直接配置标准溶液的试剂是（ A ）
(A) 高锰酸钾 （B）氯化钾 （C）邻苯二甲酸氢钾 7.间接碘量法，即滴定碘量法，加入的KI量要求（ A ）
（A）过量 （B）正好等物质量 （C）不定量 10.下列情况中，使得分析结果产生负误差的是（B）
A.以盐酸标准溶液滴定某碱样，所用滴定管未洗尽，滴定时内壁挂液珠； B.测定H2C2O4.2H2O的摩尔质量时，草酸失去部分结晶水； C.用于标定标准溶液的基准物质在称量时吸潮了； D.滴定时速度过快，并在达到终点后立即读取滴定管读数；
11.今有0.400molL盐酸溶液1L；预配置成浓度为0.500molL盐酸溶液，需要加入1.00olL盐酸溶液多少毫升（A） 1*x+0.4*1=0.5*(1+x) A.200.00ml B.400.00ml C.100.0ml D.300.0ml
12.有1L0.2000molL-1盐酸溶液，需要加入（ C ）毫升水，才能使得稀释后的盐酸溶液对氧化钙的滴定度T(HCl/CaO)=0.00500g/ml。（M（CaO）：56.08）
A.60.8ml B.182.4ml C.121.6ml D.243.2ml (0.005/56.08)*2=1*x (1+y)*x=1*0.2
13.用同一KMnO4标准溶液分别滴定体积相等的FeSO4和H2C2O4溶液，消耗的标准溶液体积相等，则FeSO4和H2C2O4溶液的浓度之间关系为（ B） A.2C（FeSO4）=C（H2C2O4） B.C（FeSO4）=2C（H2C2O4） C.C（FeSO4）=C（H2C2O4） D.5C（FeSO4）=2C（H2C2O4）
14.氢氧化钠标准溶液因保存不当吸收了CO2，若此氢氧化钠溶液滴定H3PO4至第二个计量点，则磷酸的分析结果将（A）
A.偏高 B.偏低 C.无影响 D.不能确定 15.以下试剂能作为基准物质的是（D）
-1
-1
-1
A.优级纯氢氧化钠 B.光谱纯的Co2O3 C.100℃干燥过的CaO D.99.99%纯锌 三、判断题
1.直接配置标准溶液时，必须使用优级纯试剂。（ × ） 2.只要是优级纯试剂，均可以作为基准试剂。（ × ） 4.在滴定分析中，滴定终点实际上就是化学计量点。（×） 5.分析纯试剂可以用来配置标准溶液。（ √）
6.利用硝酸铵氧化容量法测定锰铁中锰，样品溶解时冒磷酸烟时间过长导致生成焦磷酸烟沉淀，致使分析结果偏高（ × ）
7.应用氟硅酸钾沉淀法测定硅铁中硅时，试样加入硝酸、氢氟酸溶解，温度过低，会导致分析结果偏低 （ √ ）
8.磷钼蓝分光光度法测定磷，常用氢溴酸冒烟消除砷的干扰。（√ ）
9.氟硅酸钾沉淀的溶解度较大，在沉淀洗涤时，可加入适量的乙醇可避免沉淀溶解。(√) 10.硝酸铵氧化滴定法测定锰，是将锰氧化成七价。 （×）
四、问答题
1.请写出滴定分析按化学反应类型分为哪几类？按滴定程序不同又可分哪几种？
答：按化学反应类型可分成：酸碱滴定法，氧化-还原滴定法，络合滴定法，沉淀滴定法。
按滴定程序不同可分成：直接滴定法，间接滴定法，置换滴定法和返滴定法。 2.用草酸钠标定高锰酸钾时，草酸钠溶液为什么要加热至75～85℃？温度过高或过低有何影响？
KMnO4与Na2 C2O4的反应，在常温下速度较慢，为加速反应，可将溶液加热至75～85℃。温度超过90℃，会使C2O42-部分分解，使KMnO4的标定结果偏高。温度低于60℃，反应速度又太慢。
3.直接配置标准溶液的物质具备条件
答：（1）纯度足够高，含量≥99.9%。通常为基准试剂和优级纯试剂。 （2）化学组成与化学式完全一致。
（3）性质稳定，不吸水、不挥发、不易与空气中的CO2及O2反应。 （4）称量式相对分子质量要大，被测组分在称量式中所占比例要小。 五、计算题
1.称取0.0505g锰铁，经硝酸铵氧化后，用硫酸亚铁铵标液滴定18.50ml到终点。移取