结构化学第四章习题 4011
给出下列点群所具有的全部对称元素： (1) C2h (2) C3v (3) S4 (4) D2 (5) C3i 4012
假定 CuCl43-原来属于 Td点群，四个 Cl 原子的编号如下图所示。当出现下面的变化时，点群将如何变化(写出分子点群)。
(1) Cu—Cl(1) 键长缩短 (2) Cu—Cl(1) 和 Cu—Cl(2)缩短同样长度 (3) Cu—Cl(1) 和 Cu—Cl(2)缩短不同长度 (4) Cl(1)和Cl(2)两原子沿这两原子
(5) Cl(1)和Cl(2) 沿其连线逆向移动相同距离，Cl(3)和Cl(4)亦沿其连线如上同样距离相向移动
(Cl1和Cl3在纸面以上， Cl2和Cl4在纸面以下) 4014
已知络合物 MA4B2 的中心原子 M 是d2sp3杂化，该分子有多少种异构体？这些异构体各属什么点群？ 4017
作图示出下列各分子的空间构型，并指出所属点群。 (1) [Re2Cl8]2- (2) B5H9 (3) [PtCl3(C2H4)]-
(4) 重叠式二茂铁 (5) H2C=CHCl
4022
判断： 和 空间构型相同，都属于C2
点群。 4023
画出正八面体配位的 Co(en)33+ 的结构示意图，指明其点群。 4024
判断下列分子所属的点群： SO3， SO32-， CH3+， CH3-， BF3 4025
当联苯( C6H5—C6H5)的两个苯环平面的夹角(?)分别为： (1) ?= 0°， (2) ?= 90°， (3) 0? < ? < 90? 时，判断这三种构象的点群。 4026
写出下列分子所属的点群： CHCl3， B2H6， SF6， NF3， SO32- 4030
试写出下列分子所属的点群： SO2， CO2， N2O 。 4031
画一立方体，在八个顶角上各放一相同的球，写明编号，去掉三个球，列表指出所去球的号数及剩余的球属于什么点群。 4032
画一立方体，在八个顶角上均放一相同的球，写明编号。若要去掉四个球，共有六种不同方式。列表示出所去球的号数及剩余的球属于什么点群。 4033
画一立方体，在八个顶角上放八个相同的球，写明编号。現要去掉二个球，列表指出所去球的号数及剩余的球属于什么点群。
4047
确定下列分子所属点群，判断有无偶极矩： (1)溴代吡啶 （2）HF （3）H2O2 （4）重迭型二茂铁 （5）CH2Cl2 4049
根据分子对称性，试推测属于哪些点群的分子可以有偶极矩和旋光性，哪些点群则没有？ 4052
写出乙烷分子的重迭式、全交叉式和任意角度时所属的点群。 4053
正八面体六个顶点上的原子有三个被另一种原子置换，有几种可能型式？各属什么点群，有无旋光性和永久偶极矩？
4054 写出 (1) H2C═C═CH2， (2) FHC═C═CH2， (3) F2C═C═CH2，(4) FHC═C═CHF 分子的点群。
4069
HCl的偶极矩是3.57310-30？C2m，键长是1.30？?。如果把这个分子看作是由相距为
1.30 ? 的电荷+q与-q组成的，求q并计算q/e。 (e=1.602310-19？C) 4070
CCl4(l)在20？?C和标准压力下，介电常数?r=2.24，密度?=1.59？g2cm-3。计算CCl4
的极化率?。已知?0=8.854310-12？C22J-12m-1。
4071
水分子的偶极矩是6.17310-30？C2m，求O—H键的键距，已知H2O键角?=104.5?。 4072
已知O—H键的键矩?O─H=5.04310-30？C2m，求H2O2的偶极矩。在H2O2中， ?HOO=96?52′，二面角为93?31′。 4073
已知甲苯的偶极矩为1.335310-30？C2m，求邻－二甲苯、间－二甲苯及对－二甲苯的偶极矩。 4079
写出苯分子的全部对称元素。它属于什么点群？ 4080
溴二氯苯有多少种异构体？画出这些异构体。如果这些异构体中的六元环仍为正六边形，这些异构体各属什么点群？ 4095
试画出八面体构型的Co(NH3)4Cl2分子的几何异构体。 4096
指出下列分子所属点群： (1) H2O2(两个OH不共面) (2) H3C—CCl3(既非交叉，又非重迭式) (3) CH3CHClBr (4) HCHO (5) BF5 (四方锥) (6) HCN (7) ClCH═CHCl(反式) (8) H2C═CHCl (9) 三乙二胺合钴离子 (10) NO3-
4097
指出下列分子所属点群： (1) H2C═C═CH2 (2) ClCH═C═CHCl (3) 环状摺绉形分子S 8 (4) 交错型二茂铁 (5) 1，3，5，7-四甲基环辛四烯 (6) 金刚烷 4098
H2O2分子的几何构型曾被建议为如下不同模型： (a) 线型 H—O—O—H (b) 平面、顺式 ?
(c) 平面、反式
(d)非平面平衡构型 (1) 给出四种模型的点群；
(2) 下表给出H2O2的IR和Raman谱带， 从表中数据， 哪些模型可以删去？ IR/cm-1(气相) Raman/cm-1(液相) 870(m) 877(vs)， 903(vw) 1370(s) 1408， 1435(w) 3417(s) 3407(m)
4099试分析 H2C═C═CH2分子的?键的成键情况及主体构型。
中心碳原子 sp 杂化与两旁的碳原子形成? 键, 两端的碳原子sp2 杂化, 与氢原子和中心碳原子形成三个?键, 余下一个 p 轨道与三条sp2杂化轨道形成的平面垂直, 并与中心碳原子的一个 p 轨道形成一个小? 键, 两个端碳原子的成键情况相同, 但二个 CCH2平面相互垂直。 4100
阐明 有旋光性的原因。
由于两个 R1R2C 平面相互垂直, 该分子没有对称面、对称中心和象转轴, 所以具有旋光性。 4103
给出下列点群所具有的全部对称元素。 (1) Oh (2) Td (3) Cs (4) C3h (5) D2d 4104
给出下列点群所具有的全部对称元素。