ROMe+1+OR3b3cOR+R2ROClCat.PhNO21600C,3h,N2OOMe3aOOMeR = Ph,4-MeOPh,Me,PhCH2,4-BrPh,C6H13
三氟甲磺酸盐类催化剂由于其极高的催化活性且可回收、再生引起了广泛关注。Kawada等[21]使用其镧系金属盐类作甲氧基MeO+(MeCO)2O苯与乙酸酐的酰基化反应催化剂取得了良好的效果,其中,以Yb(OTf)3的催化活性最高,收率99%。
OMeOLn(OTf)3,MeNO2Ln = Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu不过,上述催化剂在催化不太活泼的芳烃的酰基化反应时收率不高,Hf(OTf)4-LiClO4 -MeNO2 催化苯(收率17%)、Yb(OTf)3催化间二甲苯(收率25%)的酰基化反应。对于不太活泼的芳烃(如甲苯、苯、氯苯、氟苯等)R+ClOPhBi(OTf)3
的酰基化反应,可采用Bi(OTf)3[22], Hf(OTf)4-TfOH[23]等作催化剂,如苯与
PhCOCl的酰基化反应使用上述两种催化剂的产率分别为89%和72%。
ORPhR = Me,H,Cl,F,CF3
的催化作用下发生酰基化反应(70℃,6h),收率达90%,而且未反应的锌在重新活化后可以再使用。
OZn,PhMe活性锌对富电子芳烃与体积较大的酰氯的酰基化反应有较好的选择性和催化作用,收率较高[24]。如异丁基苯与新戊酰氯在活性锌
ORAG+ClPhRAGRRAG = OMe,i-Bu;R = Me3C,C15H31,o-ClPh
石墨催化甲氧基苯、甲苯和邻二甲苯与酰氯的酰基化反应,收率也较高[25]。如甲氧基苯、甲苯、邻二甲苯、1-甲氧基萘与PhCOBr的
酰基化反应在石墨催化作用下收率分别为89%、86%、97%、93%,且选择性好,均为对位产物。
R1+R2XGraphit,Ph or (CH2Cl)2R1OR2
R1= OMe,Me;R2= Ph,PhCH2,Pr,C5H11;X = Cl,Br结束语
Friedel-Crafts(F-C)酰基化反应是有机化学中一类重要的反应。利用F-C酰化反应可以将酰基连接到芳环上,在石油化工、精细化工、制药等方面有重要的应用。随着研究
的不断深入，其反应的应用几乎深入到人类
生活资料生产的各个领域。Friedel-Crafts酰基化反应则成为一个规模庞大和应用广泛的重要有机反应类型而载入各国的有机化学教科书中,其研究及应用将更加广泛。