一、选择题(每小题2分，共16分) 将答案的编号填在题前括号内
1. （ ）反应CaCO3(s) = CaO(s) +CO2(g) 在一定温度下达到平衡，若不改变温度和CO2的分压力，也不改变CaO(s) 的颗粒大小，只降低CaCO3(s) 颗粒直径，判断平衡变化
(A) 向右进行； (B) 向左进行； (C) 不移动；
2. （ ）垂直插入水槽中一支干净的玻璃毛细管，当在管中上升平衡液面处加热时，水柱会
(A) 上升； (B) 下降； (C) 不移动；
3.（ ）用半透膜分离胶体粒子与无机盐溶液的方法称为
(A) 电泳； (B) 过滤； (C) 渗析； (D) 胶溶。
4.（ ）下列电解质溶液中离子平均活度因子最大者为
(A) 0.005 mol·kg-1MgCl2； (B) 0.005 mol·kg-1Na2C2O4； (C) 0.005 mol·kg-1CuSO4； (D) 0.005 mol·kg-1LiCl。
5. （ ）在相同温度和催化剂条件下，下面描述一级反应的特征，哪一点是不正确的？
(A) ln{c}对时间t作图为一条直线； (B) 半衰期与反应物起始浓度成反比；
(C) 同一反应，当反应物消耗的百分数相同时所需时间一样； (D) 速率系数的单位是 (时间)1。
6. （ ）某反应进行完全的时间是有限的，且t = c0/k，则反应级数为
(A) 一级； (B) 二级； (C) 三级； (D) 零级。 7. （ ）实际发生的光化学反应与暗反应的相同之处在于
(A) 反应都需要活化能； (B) 反应一定遵守ΔrGm(T, p) < 0； (C) 温度系数都不大； (D) 化学平衡常数均与光强无关。 8. （ ）过渡态理论对活化络合物的假设中，以下说法不正确的是
(A) 是处在鞍点时的分子构型； (B) 正逆反应的过渡态不一定相同； (C) 存在着与反应物间的化学平衡。
-
二、填空题(每空2分，共22分)，在各题的“ ” 处填上答案
1. 溶胶系统的主要特征是 多 相的、热力学__不稳定________的系统。
2. 若AgI 溶胶的稳定剂是AgNO3, 则该胶团的结构式是 {[(AgI)mnAg+] (n-x)NO3- } x+ xNO3- 。
3. 25 ℃、p?下，H+在Fe电极上放电的超电势η(H2)＝0.350 V， Fe2+在Fe电极上放电的超电势可忽略不计。当电解液中Fe2+ 活度a (Fe2+) = 0.900时，
E(Fe2?/Fe)= 。若电解时不希望H2在电极上析出，则溶液的pH值最低为 。已知25 ℃时，E?(Fe2+/Fe)＝－0.440 V。 4. 计算Na2SO4 (0.200 mol·dm-3，???0.641) 电解质溶液的a?= 0.0204 。 5．有一平行反应，(1) A B，(2) A D。设两个反应的指前因子相等，但活化能不等，Ea,1 < Ea,2，则升高温度后B与D的产率之比将下降。（选填“增加”或“下降”）
6. 石化工业中的反应几乎都要使用催化剂，催化剂能改变下列各量中的哪些量？①速率系数，②平衡常数，③平衡转化率，④活化能，⑤ΔrGm?。
①速率系数, ④活化能 。 7. 实践表明, 水磨米粉比干磨米粉细得多或省劲得多, 这是因为
湿磨产生的新表面是粉|水界面, 干磨形成的是粉|空气界面, 前者的界面Gibbs函数比后者小很多, 故在外界做等量功的情况下, 湿磨能获得更多的粉|水界面, 即得到的米粉细得多; 而要获得相同粒度的米粉, 湿磨需要的功小得多, 即省劲得多 。
8. 铺展系数s与? (气/液），? (气/固），? (液/固）的关系是s＝? (气-固) －[? (气-液)+? (液-固)]?； 若液体在固体表面上发生铺展，则s??>??0。（选填“?”, “＝”,“?” ）
k1, Ea,1
k2, Ea,2
三、计算题 (7分)
1mol某单原子理想气体A，在温度T下体积为V。其分子内部运动形式的两个可及能级（忽略其它高能级）和简并度如下表所示，其中k为玻尔兹曼常量：
能级 简并度 ε1=0（基态） g1=1 ε2 =5 k T（第一激发态） g2=3 回答下列问题（除第1小题外，用表示式即可，但必须注明所给出表示式中所用函数符号的名称或大小）：
1. ( )该系统在统计热力学上应为（选择答案代号填入题前括号中）：
（A）定域的独立子系统； （B）离域的独立子系统； （C）定域的相依子系统； （D）离域的相依子系统。
2. 给出该系统的转动配分函数大小。 3. 给出该系统的振动配分函数大小。 4. 给出该系统的平动配分函数大小。
5. 给出该系统的总配分函数（原子核的配分函数不考虑）。 解：1: (B)，
2: 1, 3: 1,
4: qt?(2?mkT)V(其中h为Planck常量) 3h(2?mkT)V h332325. q=qe·qt=(1?3e?5)
四、计算题(10分)
电池Pt|H2(101.325 kPa) |HCl(0.1mol·kg-1) |Hg2Cl2(s) |Hg(l)，
已知25℃时电动势EMF = 0.3724 V，电动势的温度系数为1.52×10-4 V·K-1。当有1F电量通过该可逆电池时，
(1) 写出电池反应；
(2) 求该温度下电池反应的?rGm、?rSm、?rHm、Qr。
解：（1）阳极（负）：H2?g??2e??2H?(0.1mol?kg?1)
阴极（正）：Hg2Cl2?s??2e?2Hg?l?+2Cl(0.1mol?kg)
?-?1 总 反 应：H2(g)+Hg2Cl2?s??2Hg(l)+2HCl(0.1mol?kg)
?1 （2）
?rGm??ZFEMF??1?96485?0.3724J?mol?1??35931J?mol?1??E??rSm?ZF?MF??1?96485?1.52?10?4J?mol?1?K?1?14.67J?mol?1?K?1??T?p?rHm??rGm?T?rSm??35931J?mol?1?298.15?14.67J?mol?1??31558J?mol?1 Qr?T?rSm?298.15?14.67J?mol?1?4373J?mol?1
五、推导题（6分）
一个吸附质粒子吸附时解离成两个粒子，而且各占一个吸附中心：
A2 + 2* ? 2（A–*）
试导出吸附定温方程（设吸附/脱附都符合兰缪尔吸附，其中* 代表吸附中心）。 解：
υa= ka (1-θ)2 p
υd= kdθ2
k
a (1-θ)2 p= kdθ2
?1???bp??bp1?bp
b?kakd