液质联用 在用于分离热稳定性差及不易蒸发的样品 时，气相色谱较困难，液质联用技术由此 发展起来 有效地除去流动相而不损失样品，是液质 联用技术的关键
LC-MS主要可解决如下几方面的问题： 不挥发性化合物分析测定； 极性化合物的分析测定； 热不稳定化合物的分析测定； 大分子量化合物(包括蛋白、多肽、多聚物等)
的分析测定；
HPLC-MS仪器组成框架图真空系统
样品
高效液相色 谱仪
接口
质量分析器
数据处理
接口和离子化方式 接口的作用
将流动相及其样品气化
分离出去大量的流动相分子完成样品分子的电离
接口和离子化方式接口的类型
传送带接口(MB)粒子束接口(PB) 直接导入接口(DLI) 连续流动快原子轰击(CFFAB) 热喷雾接口(TSP) 大气压离子化接口(API)
大气压离子化接口(API)(1)电喷雾电离( ESI) (2)大气压化学离子化( APCI)
电离源的种类 1.大气压电离源 a.大气压电喷雾(ESI) b.大气压化学电离(APCI) c.大气压光致电离(APPI) 2.电喷雾离子源
(1)电喷雾电离(EPI)流出液在高电场下形成带电喷雾，在电场力作用下穿过气帘； 气帘的作用：雾化；蒸发溶剂；阻止中性溶剂分子
电喷雾电离( API Electrospray)Analyte Ions
Charged Droplets+ + + -+ + - + - Evaporation
Solvent Ion Clusters Salts/Ion pairs Neutrals--+ + ++ +--+ + ++ + --+ + ++ + + + ++ +
Rayleigh Limit Reached
++ - - -+ + - -+ +
+
+ + + +
+
+ +
+
准分子离子+
其他离子 试样离子
电喷雾电离( ESI)的特点 通常小分子得到[M+H]+ 、[M+Na]+ 或[M-H]-单电荷离子； 最软的电离技术，通常只产生分子离子峰，因此可直接
测定混合物； 生物大分子产生多电荷离子，其易形成多电荷离子的特
性可分析蛋白质和DNA等生物大分子； 通过调节离子源电压控制离子的碎裂(源内CID)测定化
合物结构。
(2)大气压化学离子化(APCI)样品液从由具有雾化气套管的毛细管端流出，经氮气流雾化， 通过加热管被气化，后经电晕尖端放电，溶剂分子被电离形 成溶剂离子，然后雾化气和这些溶剂分子与气态样品分子反 应，得到样品分子的准分子离子
大气压化学电离( APCI )Nebulizer gasHigh wattage heater HPLC inlet
Vaporizer Dielectric capillary+
+
+ +
+ + + + + + + + + + + +
+
+
+ + +
+
+
Corona discharge needle
大气压化学离子化(APCI)的特点 通常用于分析有一定挥发性的中等极性和弱极性
小分子化合物分析； 相较EPI对溶剂、流速和添加物的依赖性小； 适应高流量的梯度洗脱或高低水溶液变化的流动相； 通
过调节离子源电压控制离子的碎裂(源内CID)测定化
合物结构。
质量分析器
双聚焦扇形磁场-电场串联仪器(sector).
四极质谱仪(Q).离子阱质谱仪(TRAP) 飞行时间质谱仪(TOF). 傅里叶变换-离子回旋共振质谱仪(FT-ICRMS). ┏四极+TOF(Q-TOF)
串列式多级质谱仪┫三重四极(QqQ)
(MS/MS)
┗TOF+TOF