但很快会转变为黑色的Ag2S。
由 (3)不能肯定Br 、I 不存在,因为加入的只是少量氯水,如有强还原性离子(如SO23)
存在,则强还原性离子会首先把氯水反应掉。
因为混合液中如有SO2它也会使Ba(OH)2变混浊。 由 (4)不能确定CO23的存在,3存在,
由 (5)不能确定强还原性离子SO23的存在,因为混合液的pH = 12,I2会歧化而使I2
淀粉的蓝色褪去。
2- 2 通过以上分析可知:SO24肯定存在,S、S2O3肯定不存在,而其它离子则不能确定
其存在与否。 3. 10 分 (1312)
试剂为稀盐酸。
溶 液 现 象 Na2S H2S↑,湿Pb(Ac)2试纸变黑。 Na2S2O3 S↓,SO2↑,气体通入KMnO4使溶液紫色消失。 Na2SO3 SO2↑,气体通入KMnO4使溶液紫色消失。 Na2SO4 不变。 Na2CO3 CO2↑,通入Ca(OH)2溶液有白色CaCO3↓ 。 Na2SiO3 H2SiO3(凝胶)生成。 Na3AsS3 As2S3↓黄,H2S↑,湿Pb(Ac)2试纸变黑。 Na2SbS3 Sb2S3↓桔红,H2S↑,湿Pb(Ac)2试纸变黑。 4. 10 分 (1317)
(1) P4 + 3KOH + 3H2O 3KH2PO2 + PH3
(2) PbO2 + Pb + 2H2SO4 2PbSO4 + 2H2O
=
(3) 4Cl2 + Na2S2O3 + 5H2O 2NaHSO4 + 8HCl
(4) 4Au + 8NaCN + O2 + 2H2O 4Na[Au(CN)2] + 4NaOH 2[Au(CN)2] + Zn 2Au + [Zn(CN)4] (5) Ni + 4CO △ Ni(CO)4
=
==
△ Ni + 4CO Ni(CO) ==
4
=
=
2-
5. 5 分 (1320)
(1) CH4 因为NH3分子中,N原子上有孤对电子,对成键电子排斥作用大。
因为Cl2O分子中电子对偏向电负性较大的O,排斥力较大。 (2) Cl2O
(3) NH3 因为N的电负性大于P,成键电子对间排斥作用大。
++ (4)NO2 因为 杂化轨道不同,NO2中N原子用sp杂化轨道成键;NO2中,N原子用
sp2杂化轨道成键。 6. 10 分 (1325)
(1) < < (2) > (3) >
(4) > > (5) > > (6) > > (7) < (8) < (9) > (10) > 7. 5 分 (1326)
(1) 超氧化钡 (2) 叠氮化氢或叠氮酸 (3) 羟氨 (4) 焦硫酸或一缩二硫酸 (5) 次磷酸钾 (6) Na2SO4·10H2O (7) Na2S2O3·5H2O (8) Na2S2O4·2H2O (9) P2H4 (10) H5IO6 8. 10 分 (1327)
XeFNP
Ca(OH)2 NaOH NH3 XeO3 Mg(OH)2
NH3 HF NH3 PH3 HClO
AsCl3
H3AsO3 HCl
I2+P红 H3PO3 HI
Bi(NO3)342 BiONO3 Ca(OH)2 SiO2·H2O HNO3 C2H2 HCl
9. 5 分 (1329)
Si原子有3d空轨道,能与N的p轨道形成d - p π 键, 在三甲硅烷基胺 (SiH3)3N分子中,
N原子与三个甲硅烷基结合时采用sp2杂化,故为平面型结构;由于剩下的孤对电子(pz2)已与Si形成d - p π 键,因此,碱性很弱。
三甲基胺 (CH3)3N分子中,C无能量低的d轨道可利用,与N结合时,N原子采用 sp3杂化,还有一对孤对电子,故为锥型结构,且碱性较强。 10. 5 分 (1331)
Al
2↓
(1)
2+
Mg 4
Sn2+ PbSO4↓ (2)
SnS23
Pb2+ Sn2+
(3)
↓ 11. 5 分 (1332)
(A) Na2S2O3;(B) SO2;(C) S;(D) SO24,Cl;(E) BaSO4 12. 5 分 (1333)
N2+:KK (σ 2s)2 (σ 2s*)2 (π 2py)2 (π 2pz)2 (σ 2px)1
7 2
= 2.5 有成单电子,顺磁性。 2
O22-:KK(σ 2s)2 (σ 2s*)2 (σ 2px)2 (π 2py)2 (π 2pz)2(π 2py*)2(π 2pz*)2
8 6
= 1 无成单电子,逆磁性。 键级 =2
键级 =
H2-:(σ 1s)2(σ 1s*)1
2 1
= 0.5 有成单电子,顺磁性。 2
13. 5 分 (1334)
键级 =
B2H6 IF5 NO2
H
BH
H
FF
FF
O
O
-
H
H
2 S4O6 (PO3)44
O
O
O
4-
O
2-
O
O14. 5 分 (1335) (1) Kr 氪 4s24p6,Kr在p区。 (2) Ti 钛 3d24s2 (3) Sb 锑 5s25p3 15. 5 分 (1336)
Be+ C+
2
2
键级
不成对电子数 16. 5 分 (1337) (1) TlI具有共价性;
(2) 硫酸根中的S与O之间的d - p π 键较强; (3) F的电负性大,NF3中N原子上的电荷密度小。 17. 10 分 (1338)
结构式均见下图 CH4 8/2 = 4 (对) 正四面体 图(1) NH3 8/2 = 4 (对) 三角锥型 图(2) H2O 8/2 = 4 (对) V型 图(3) HF 8/2 = 4 (对) 直线型 图(4) ClO 8/2 = 4 (对) 直线型 图(5)
8/2 = 4 (对) V型 图(6) ClO2
ClO3
+ O2 O2 O22
0.5 1.5 2.5 2 1 1 1 1 2 0
8/2 = 4 (对) 三角锥型 图(7)
8/2 = 4 (对) 正四面体 图(8) ClO4
电子构型均是四面体,中心原子均采用sp3杂化。
(1)
HH
(2)
(3)(4)
(5)
-
(6)
(7)
OOO
- (8) O
ClO
-
O
18. 5 分 (1339)
IVA族的:碳、硅、锗、锡、铅。 VIA族的:氧、硫、硒、碲、钋。
按照核外电子排布的规则(即三大原则),它们的价电子构型为: IVA族 ns2 np2 (n = 2,3,4
,5,6) 电子的填充形式:( 有二个未成对电子 VIA族 ns2 np 4 (n=2,3,4,5
,6)
电子填充方式: ( 有二个未成对电子 19. 10 分 (1340)
N2分子轨道式:[KK (σ 2s)2 (σ 2s*)2 (π 2py)2 (π 2pz)2 (σ 2px)2] 键级 = (10 - 4) / 2 = 3
+
N2分子轨道式:[KK(σ 2s)2 (σ 2s*)2 (Π 2py)2 (Π 2pz)2 (σ 2px)1]
键级 = (9 - 4) / 2 = 2.5
+ 由于前者的键级 > 后者,故N2的离解能 >N2的离解能。