2013精细有机合成单元反应复习题
一、 名词解释(每题3分) 1．卤化 : 2．磺化: 3. 硝化: 4 烷基化: 5 酰化: 6. 氧化: 7．磺化的π值:; 8．硫酸的D.V.S: 9．还原: 10．氯化深度: 11．废酸的F.N.A: 12．相比: 13．硝酸比: 14 .氨解:
二、填空题(每空1分)
1．从天然气和石油中可获得_______、 、 、 等脂肪烃。 2．萘在低温磺化时主要产物为 ，在较高温度下为_____________。 3．SO3在室温下有 ____、 、 、 四种聚合形式。其中 为液
态。
4．用SO3磺化要注意防止_________、 、 、 等副
反应。
5. 共沸去水磺化法适用于________________。 6. 氯磺酸磺化时要注意 。
7．硝化方法常见有______种，工业上常采用______________________，主要适
用于 。 8．硝化加料方法有_______ 、 、 三种 。 9．硝化反应的主要活泼质点是___________________________。
10．自由基产生有 _____________、___________、____________三种方法。 11．从天然气和石油中可获得_______、 、 等芳香烃。
12．硝化反应器常用 制成，因此要控制废酸浓度不低于
防腐。
13．废酸处理有 、 、 、
等方法。
14. 烘培磺化多用于________________。
15．氟化物制备可通过_______________、 、 。 16．链反应有_____________、___________、____________ 三步。
17．卤化技术按其方法可分为_____________、___________、____________三种
类型。
18．芳环上的卤化反应属于_____________反应
19．工业发烟硫酸有两种规格，一种含游离SO3约 ,另一种含游离SO3，约 20．在连续分离器中,可加入 以加速硝化产物与废酸分离。 21．硝酸比指 22．相比指 23．氯化物碱性水解可引入_________基团。
24．还原反应是指有机分子中氢原子_____或氧原子_____的反应。 25．羧酸酐比羧酸更________发生酰化反应（填“容易”或“难” ）。 26．C－烷基化反应中应用最广泛的催化剂是__________________。
27．乙酸与醇类按等物质的量反应制备酯，伯醇的反应活性最_____，仲醇的反
应活性______，叔醇反应活性最______。 28．正丙烯与苯反应主要得到 ____________。
29．酯交换反应的类型有：____________、____________和____________。 30．对于N-酰化反应，酰化剂反应活性的大小顺序：乙酰氯 乙酸酐
乙酸（填“＞”或“＜” ）。 31．通常甲苯氧化生产____ __。
32．氯化反应与磺化反应的反应机理均属于__________________________。
33．常见酯交换方法有 、 、 、 34．催化加氢重要催化剂有 、 、 、 35．工业上付-克芳烃烷基化反应中，常用的烷基化剂
是 、 。
36．烯烃作C-烷基化剂时，总是引入带 链的烷基 37．C-烷基化反应特点 、 、 38．液相法合成异丙苯时，丙烯与苯的物质的量比要使 过量。
39．胺类被酰化的相对反应活性是__________________________ 40．酰化反应尽可能完全并使用过量不太多的羧酸，必须除去反应生成的水。脱
水的方法主要有 、 、 41．工业用氨水浓度一般是
42．多磺酸第二个磺酸基的碱熔比第一个 (困难,容易) 43．用卤烷作烃化剂进行N－烃化反应时，通常要加入与卤烷等当量的碱性物质，
这些物质被称为 。
44．某些有机物在室温遇到空气会发生缓慢氧化，这种现象叫做 ，其反应
历程属于 ，包括 、 和 三个阶段。 三、 判断题(每题1分)
1．反应步骤往往由最快一步决定。 （ ） 2．苯环上发生亲电取代反应时,邻对位取代基常使苯环活化。 3．烘培磺化多用于芳香族伯胺的磺化。 4．在连续分离器中,可加入仲辛胺以加速硝化产物与废酸分离。 5．相比指混酸与被硝化物的物质的量之比。 6．卤化反应时自由基光照引发常用红外光。 7．在取代氯化时,用Cl2+O2可促进反应进行。 8．氯化深度指氯与苯的物质的量之比。 9．硝化后废酸浓度一般不低于68%,,否则对钢板产生强腐蚀。 10．LAS的生产常采用发烟硫酸磺化法。 11．反应步骤往往由最慢一步决定。 12．苯环上发生亲电取代反应时,间位取代基常使苯环活化。 13．共沸去水磺化多用于芳香族伯胺的磺化。 14．在连续分离器中,可加入叔辛胺以加速硝化产物与废酸分离。 15．硝酸比指硝酸与被硝化物的量比。 16．卤化反应时自由基光照引发常用紫外光。 17．在取代氯化时,用Cl2+O3可促进反应进行。 18．控制氯化深度可通过测定出口处氯化液比重来实现。 19．硝化反应为可逆反应。 20．LAS的生产常采用三氧化硫磺化法。 21．甲苯的侧链氯化是典型的自由基反应历程。 ( ) 22．芳烃侧链的取代卤化－主要为芳环侧链上的α－氢的取代氯化。 ( ) 23．苯和氯气的氯化反应是以气态的形式进行的。 ( ) 24．芳环上连有给电子基，卤代反应容易进行，且常发生多卤代现象 ( ) 25．萘的卤化比苯容易。 ( ) 26.甲苯一硝化时产物主要以间位为主。 ( ) 27．取代卤化反应，通常是反应温度高，容易发生多卤代及其他副反应 ( ) 28．芳环的侧链取代卤化最常用的自由基引发剂是有机过氧化物 ( )
） ） ） ） ） ） ） ） ） ） ） ） ） ） ） ） ） ） ） （（（（（（（（（（（（（（（（（（（
29．氯磺酸遇水立即分解成硫酸和氯化氢，并放出大量的热，容易发生喷料或爆
炸事故。 ( ) 30．易于磺化的，π值要求较低。 ( ) 31．难以磺化的π值要求较高。 ( ) 32．废酸浓度高于100％的硫酸，一定可以使硝基苯一磺化 ( ) 33．因为存放时间长的氯磺酸会因吸潮分解而含有磺化能力弱的硫酸，最好使用
存放时间短的氯磺酸。 ( ) 34．氯磺酸磺化法主要用于制备芳磺酰氯。 ( ) 35．芳环上取代卤化时，硫化物使催化剂失效。 ( ) 36．芳环上取代卤化时，水分使反应变慢。 ( ) 37．在混酸硝化时，混酸的组成是重要的影响因素，硫酸浓度越大，硝化能力越
强。 ( ) 38．稀硝酸硝化通常用于易硝化的芳族化合物，硝酸约过量10%～65%。 ( ) 39．乙酸与醇类按等物质的量反应制备酯，伯醇的反应活性最小。 ( ) 40．乙酸与醇类按等物质的量反应制备酯，叔醇反应活性最大。 ( ) 41．芳环侧链的取代卤化反应属于亲电取代反应。 （ ） 42．芳磺酸的酸性水解反应是亲核反应。 （ ） 43．LiAlH4遇水、醚、含羟基或巯基的有机物会发生分解，因此必须在无水乙醚
或无水四氢呋喃等溶剂中使用。 （ ） 44．多硝基化合物用硫化碱部分还原时，处于—OH或—OR等基团对位的硝基可
被优先还原。 （ ） 45．芳环上的C-烷化反应是亲电取代反应。 （ ）
（ ）
47．间歇操作时，反应物料的组成不随时间而改变。 （ ） 48．用铁粉还原时，一般采用干净、质软的灰色铸铁粉。 （ ）
（ ）
50．用浓硫酸作磺化剂进行的芳环上的磺化反应是不可逆反应。 （ ） 51．颗粒状催化剂常用于流化床反应器。 ( ) 52．芳环上卤基的碱性水解反应是亲电取代反应。 ( ) 53．苯的氯化是一个连串反应，一氯化时总伴随有二氯化产物。 ( ) 54．芳伯胺烘焙磺化时，-SO3H主要进入-NH2的对位，对位被占据时，则进入邻
位。 ( ) 四、 单选题（每小题2分）
46．当萘环上已有一个第一类取代基，则新取代基进入已有取代基的同环。
49．用卤烷烷化时，常加入与卤烷等当量的碱性物质，这些碱性物质称为缚酸剂。
1.十二烷基苯在一磺化时主产物中磺基的位置是_______。 （A）邻位 （B） 对位 （C）间位 (D)邻间位 2.甲苯一硝化时产物主要以______为主。
（A）邻、对位 （B） 邻、间位 （C）间、对位 （D）间位 3．下列物质中可以用作烷基化剂的是_______。 （A）苯 （B）乙烷 （C）乙酸酐 （D）烯烃 4．乙醇和氨作用制取乙醇胺的反应属于________。
( A ) 缩合反应 （B）酯化反应 （C）胺解反应 （D）还原反应 5．把硝基苯转变为苯胺可用的试剂是__________。
（A）AgCl (B) FeCl2 (C ) Fe，HCl (D) HCl 6．C－酰化反应的反应机理均属于___________。
（A）亲电加成 （B）亲电取代 （C）自由基加成 （D）自由基取代 7．直链烷基苯可通过______反应制备苯甲酸。
（A）还原 （B） 酯化 （C）酰化 （D） 氧化 8．沸腾氯化法制备氯苯用的氯化剂是_________。
（A ）Cl2 (B) HOCl (C) HCl ( D) FeCl3 9．对于氨解反应下列说法正确的是_____。
（A）卤烷的氨解产物只得到伯胺 （B）醇氨解产物均为伯胺 （C）苯酚氨解的主要产物为苯胺 （D）(A)(B)(C)均正确 10．下列物质之间能够发生羟醛缩合反应的是________。 （A）甲醛与甲醛 （B） 甲酸与甲醛 （C）乙醛与乙醛 （D）苯甲醛与甲醛 11.甲苯进行一磺化时，磺基主要分布在_______。 （A） 间位 （B）邻对位 （C） 对位 (D) 间对位 12.硝化反应中参加反应的活泼质点是______。 （A） HNO3 （B） NO3- （C） NO2+ （D） H3O+ 13．下列物质中常用作酰化剂的是_______。
（A）乙醇 （B） 丙酮 （C）乙酸酐 （D）苯基甲基酮 14．下列反应中属于磺化剂的是________。 （A）H2 （B） SO3 （C） CuO （D）FeCl2
15．把邻硝基甲苯转变为邻甲苯胺可用的试剂是__________。 （A）Ag (B) FeCl2 (C ) Fe, HCl (D) HCl 16．氧化反应中使用的氧化剂是__________。
（A）NaOH ( B ) KMnO4 ( C ) AlCl3 (D) Zn，NaOH 17．烷基化反应催化剂是______。