2013-精细有机合成单元反应复习题(2)

2020-04-21 00:25

(A)AlCl3 (B) Al2O3 (C)CuO (D) NaCl

18.萘在高温进行一磺化时主要产物中磺酸基的位置是______。 (A)1位 (B)2位 (C)3位 (D)4位 19.下列说法正确的是_____。

(A) 异丙苯氧化可制备苯酚 (B) 不能通过烷烃氧化制备醇 (C) 常用叔卤烷氨解制备叔胺 (D) 苯氯化反应的原料中可含有水分 20.对于羟醛缩合反应下列说法不正确的是________。 (A) 醛能与醛缩合 (B) 酯不能与酯缩合 (C) 醛能与醇缩合 (D) 醛能与丙酮缩合 A.① >③ >② >④ B. ① >② >③ >④ C.② >③ >① >④ D. ③ >④ >② >①

22.以下羧酸①苯甲酸、②邻-甲基苯甲酸、③丙酸、④2-甲基丙酸⑤甲酸与乙醇的酯化速度顺序为 ( ) A. ② >① >④ >③ >⑤ B. ④ >③ >② >① >⑤ C. ⑤ >③ >④ >① >② D. ③ >① >② >⑤ >④

23.以下醇①丙醇、②2-丙醇、③叔丁醇、④丙烯醇⑤甲醇与乙酸的酯化反应速度顺序为 ( ) A. ⑤ >① >④ >② >③ B. ④ >③ >② >① >⑤ C. ③ >② >① >⑤ >④ D. ① >④ >⑤ >② >③

24.以下卤代烃①CH3CH2F、②CH3CH2Cl、③CH3CH2Br、④CH3CH2I的水解活泼性次序为 ( ) A.① >③ >④ >② B. ③ >④ >① >② C.② >③ >① >④ D. ④ >③ >② >①

25. 以下卤代烃①氯苯、②邻二氯苯、③对硝基氯苯、④2,4-二硝基氯苯的水解活泼性次序为 ( ) A.④ >③ >② >① B. ③ >④ >① >② C.② >③ >① >④ D. ① >③ >④ >③ 26.化合物的

化合物中可以看作酰卤的是( )

A.HCOF B.CCl4 C.COCl2 D.CH2ClCOOH 27.将65%的发烟硫酸换算成硫酸的浓度为( ) A、65%; B、165%; C、114.6%; D、125% 28.以下关于溶剂的说法不正确的是( )

中的—OH被卤原子取代所得的化合物称为酰卤,下列

21.以下化合物①萘②甲苯③苯④蒽醌的磺化反应活泼顺序为 ( )

A、溶剂不能和反应底物和产物发生化学反应; B、在反应条件下和后处理时具有稳定性; C、溶剂对反应底物和产物均需具有溶解性; D、溶剂可使反应物更好地分散。

29.下列关于磺化π值的说法正确的有( ) A、容易磺化的物质π值越大; B、容易磺化的物质π值越小; C、π值越大,所用磺化剂的量越少; D、π值越大,所用磺化剂的量越多。 30苯胺与乙酐的反应类型有( ) A、N-酰化; B、N-烷化; C、C-酰化; D、O-烷化。

31.以下关于芳环上发生卤化、磺化的说法正确的是( ) A、均属亲电历程; B、均属亲核历程; C、反应均有副反应; D、反应均无副反应。 32.用三氧化硫作磺化剂的缺点有( )

A、反应强烈放热,需冷却; B、副反应有时较多; C、反应物的粘度有时较高; D、反应有时难以控制。

33.对叔丁基甲苯在四氯化碳中,在光照下进行一氯化可得到的产物是(A、对叔丁基氯苄; B、对叔丁基-α-一氯甲基苯; C、对叔丁基-2-氯甲苯; -D、对甲基-2-叔丁基苯。 34.以下可作为相转移催化剂的有( ) A、季铵盐类; B、叔胺; C、聚醚类; D、冠醚。

35.催化氢化催化剂骨架镍适用的条件为: ( ) A、弱酸性 B、弱碱性 C、强酸性

36.下列醇中,-OH最易被氯置换的是 ( ) A、(CH3)3C-OH B、CH3CH2CHOHCH3 C、CH3CH2CH2CH2OH

37.下列酰化剂中,活性最强的是: ( ) A、CH3COCl B、 CH3COOH C、(CH3CO)2O D、C6H5COCl

38.化合物进行一硝化时,主要产物为: ( )

A、B、C、

39.下列试剂中,能用作烃化剂的是: ( ) A、乙酰乙酸乙酯 B、氯乙酸乙酯 C、苯磺酸乙酯

40.在进行芳环上的硝化反应时,硝化的主要活泼质点是: ( ) A、HNO3 B、NO2+ C、 NO3—

41.空气自动氧化反应的反应历程属于 ( ) A、亲电反应 B、亲核反应 C、自由基链反应

42.用卤烷作烷化剂,当烷基相同时,卤烷活性次序正确的是( ) A、R-I > R-Br > R-Cl B、 R-Br > R-Cl > R-I C、R-Cl > R-Br > R-I

( )

A、可逆中毒 B、不可逆中毒 C、永久中毒 44.下面哪一个不是自由基生成(链引发)的方式?

(A)加压 (B)加热 (C)加过氧化苯甲酰 (D)光照 45.下面哪一个化合物最容易发生硝化反应? (A)苯 (A)1.0

(B)一硝基苯 (B)1.25

(C) 二硝基苯 (C)2.0

(D)苯胺

45.1摩尔硝基苯还原生成1摩尔苯胺,理论上需要铁粉的摩尔数为

(D)2.25

46.最常用的胺基化剂是:

(A)氨水 (B)气氨 (C)液氨 (D)碳酸氢氨

47.用混酸(浓硫酸和硝酸)硝化时,关于浓硫酸的作用,下面哪一个说法是错

误的?

(A)可作为反应溶剂;(B)使硝酸产生NO2+正离子;(C)提高对位产物的产率; (D)提高硝化能力。

48.当一硝基苯硝化制备二硝基苯时,最适宜的硝化剂是:

(A)稀硝酸 (B)浓硝酸 (C) 稀硝酸与稀硫酸混酸(D) 浓硝酸与浓硫酸混酸 49.苯胺一硝化时,采用的硝酸比Ф应当是: (A)1.0

(B)1.01-1.05 (C)1.1-1.2 (D)2.0

50.用混酸硝化时,关于脱水值DVS正确的说法是: (A) DVS增加,废酸酸中水含量增加,硝化能力减小; (B) DVS增加,废酸酸中水含量减小, 硝化能力减小;

43.催化剂中毒后,可以用简单的方法使催化剂恢复活性的中毒现象叫作

(C) DVS增加,废酸酸中硫酸含量减小, 硝化能力减小; (D) DVS增加, 废酸酸中硫酸含量增加,硝化能力增加。 51.用二硫化钠(Na2S2)还原硝基苯制备苯胺时,S22-被氧化成: (A)S0 (B)S2O32- (C)SO32- (D)SO42- 52.下面哪一个置换卤化最容易发生?

53.下面哪一个化合物最容易发生硝化反应? (A)氯苯 (A)1.0

(B)苯酚 (B)1.25

(C) 一硝基苯 (C)4.5

(D)苯磺酸

54.1摩尔间二硝基苯还原生成1摩尔间二苯胺,理论上需要铁粉的摩尔数为

(D)2.25

55.用三氧化硫作磺化剂的缺点是: (A)有废酸产生 (C)易生成副产物

因为Na2Sn(n=3-4)的:

(A)还原能力差, (B)易生成硫磺 (C)价格较贵 (D)副反应多 57.芳香环上C-烃化时,最常用的酸性卤化物催化剂是: (A)AlBr3

(B)AlCl3 (C)BF3 (D)ZnCl2

58.磺化能力最强的是()

(A)三氧化硫 (B)氯磺酸 (C)硫酸 (D)二氧化硫 59.不属于硝化反应加料方法的是( )

(A)并加法 (B)反加法 (C)正加法 (D)过量法 60.侧链上卤代反应的容器不能为( )

(A)玻璃质 (B)搪瓷质 (C)铁质 (D)衬镍 五、问答题

1.向有机物分子中引入磺酸基的目的是什么? 2.向有机物分子中引入硝基的目的是什么? 3 .磺化反应在有机合成中应用和重要意义有哪些? 4. 比较三氧化硫与浓硫酸磺化的优缺点 5. 芳环上取代卤化时,有哪些重要影响因素?

6. 用氯气进行苯的氯化制氯苯、甲苯的氯化制一氯苄、有哪几项不同点和相同

(B)有无机杂质产生

(D)成本高

56.用多硫化钠还原硝基苯制备苯胺时,一般不用Na2Sn(n=3-4),而用Na2S2,

点,试用表格列项并作简要说明。

7. 用氯气进行苯的氯化制氯苯时,原料纯度对反应有何影响? 8. 向有机化合物分子中引入卤素,主要有什么目的?

9. 在所述芳环上取代卤化反应中都用到哪些催化剂, 溶剂或介质?

10.羧酸和醇进行酯化反应的特点是什么?通过什么方法可提高酯的产率? 11. 工业上如何用苯磺酸制取苯酚?试写出反应式。 12.苯酚的工业合成路线有哪些?试比较其优缺点。

13. 苯的一磺化制苯磺酸和一硝化制硝基苯有哪些相同点,又有哪些不同点? 14. 比较空气液相氧化与空气气相氧化.化学氧化的优缺点? 15. 比较固定床,流化床反应器优缺点(列表)

16.硝化反应影响因素有哪些?采取哪些针对措施来提高硝化效果? 17.大化工与精细有机合成有什么联系和区别?

18.高锰酸钾氧化法在不同pH值条件下,氧化产物有何区别? 19.气相空气氧化可分为哪几个基本过程?

20.催化加氢还原基本过程有哪些?常用的催化剂又有哪些?各属何种类型的催

化剂?

21.影响催化加氢还原反应的因素有那些?各是如何影响的? 22.比较苯胺制备各种方法优缺点 23.常见催化加氢重要催化剂特点

24.以三氯化铝为C-烷基化催化剂有何特点,使用时要注意哪些事项? 25.氨解反应中,理论氨比值为2。但在实际氨解过程中,氨比为何要大大超过

2?

26.酚类的变色原因及其防止方法

27.以萘为原料制备β-萘磺酸钠,(1)确定磺化剂;(2)写出各步的操作条

件(温度、原料配比、反应时间、加料方式)及有关的化学反应方程式; 六、计算 题

1.欲配制2000kg质量分数为100%H2SO4,要用多少千克质量分数为98%的硫

酸和多少千克质量分数为20%的发烟硫酸?

2.设1kmol萘在一硝化时用质量分数为98%硝酸和90%硫酸,要求硫酸脱水值为

1.35,硝酸比φ为1.05,试计算要用98%硝酸和90%硫酸各多少kg? 3.欲配制4000kg质量分数为100%H2SO4,要用多少千克质量分数为98%的硫酸

和多少千克质量分数为20%的发烟硫酸?

4.设1kmol萘在二硝化时用质量分数为98%硝酸和90%硫酸,要求硫酸脱水值为

2.8,硝酸比φ为2.10,试计算要用98%硝酸和90%硫酸各多少kg?

5.设甲苯的一硝化时,使用98%的硫酸100公斤,90%的硝酸210公斤,硝酸比

φ为1.2,求混酸的脱水值?

6.已知蒽单磺化反应停止时,体系剩余硫酸的浓度为80%,试计算该废酸的π

值。(硫酸的分子量为98,SO3的分子量为80)

7.设萘的一硝化时,使用98%的硫酸27.41公斤,98%的硝酸67.50公斤,硝酸

比φ为1.05,求混酸的脱水值D.V.S为多少?

8.当苯单磺化反应停止时,体系剩余硫酸浓度为78.4%,问此时体系的π值为

多少?

9.用硝基苯制备间二硝基苯时,需配置组成为H2SO4 72%, HNO3 26%,还H2O 2%

的混酸6000kg,需20%发烟硫酸,85%废酸,98% HNO3各多少kg 10.萘二硝化时,D.V.S=3, Φ=2.2 相比=6.5,计算混酸组成。

11.苯用混酸一硝化,已知硝酸比Ф=1,混酸中硫酸的质量百分数为65%,硝酸

的质量百分数为17%,以100份质量的混酸为计算基准。求:(1)脱水值DVS,(2)废酸计算质量。

12.10摩尔甲苯在用浓硫酸磺化时,生成物中含有1摩尔未反应的苯,8摩尔对

甲苯磺酸,求:甲苯的转化率X,对甲苯磺酸的选择性S和对甲苯磺酸的理论收率Y


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