???P,实验测得其动力学方程为 7、对反应A+B?应。是不是?（ ）
dcA?kAcAcBdt，则该反应必为双分子反
dcA8、设反应2AY+Z，其正向反应速率方程为：-dt=kcA则其逆向反应速率方程一定为?= k’cYcZ。是不是?（ ）
9、阿仑尼乌斯活化能是反应物中活化分子的平均摩尔能量与反应物分子的平均摩尔能量之差。是不是?（ ）
??Y+Z 的速率方程为 υ=kcA1.5cB0.5 ,则该反应为二级反应， 且肯定不10、若反应 A+B?是双分子反应。是不是?（ ）
四、计算题。
在30℃，初始浓度为0.44 mol·dm-3的蔗糖水溶液中含有2.5 mol·dm-3的甲酸，实验测得蔗糖水解时旋光度?随时间变化的数据如下： t / h ? /（?） 0 8 15 35 46 85 ? 57.90 40.50 28.90 6.75 －0.40 －11.25 －15.45 试求此一级反应的反应速率系(常)数。
五、计算题。
气相反应AY + Z为一级反应。在675℃下，若A的转化率为0.05，则反应时间为19.34 min，试计算此温度下的反应速率常数及A的转化率为50%的反应时间。又527℃时
－－
反应速率系(常数)为7.78×105 min1，试计算该反应的活化能 。
六、计算题。
??C2H2+H2 为一级反应，在1073 K时反应经过10 h有转化 乙烯热分解反应 C2H4?率为50%的乙烯分解，已知该反应的活化能为250.8 kJ?mol-1，若该反应在1573 K进行，分解转化率为50%的乙烯需要多长时间？
七、计算题。
? 某化合物在溶液中分解，57.4C时测得半衰期T随初始浓度cA,0的变化如下：
1/2cA,0mol?dm?3 T12s0.50 1.10 885 2.48 174 4280 试求反应级数及反应速率系(常)数。
物理化学测验题（七）答案
一、选择题 1、解：（3） 2、解：（1） 3、解：（2） 4、解：（1） 5、解：（3） 6、解：（2） 7、解：（2） 8、解：（3） 9、解：（3） 10、解：（3）
11、解：（2） 12、解：（3） 二、填空题
1、解： k1cA－k2cY 2、解： 二 3、解： 元 4、解： 四分子反应的概率几乎为零
?B5、解：|?B| 6、解： 1/3 1/2
－
7、解： 一级 s1 8、解：2kcA
kcA
2k1k2cAcB9、解： k?1?k2cB 10、解： k3·K1·K2·cA·cB3
11、解： 1 12、解： cA, 0 / 2kA
13、解： 零
－－
14、解： 0.125 dm3·mol1·s1 。
15、解： 二
三、是非题。在题后括号内，正确的打“√”，错误的打“×”。 1、解：是
2、解： 是 3、解：不是 4、解：是 5、解：不是 6、解：不是 7、解：不是 8、解：不是
9、解：是 10、解：是
四、计算题
1cA,01?0???kA?ln?lntct?t??? A解：
t / h kA /102h1 －－ 8 15 35 46 85 3.38 3.35 3.41 3.44 3.36 kA=3.39×10
五、计算题。
－2 －1
h。
1111k?ln?ln?2.652?10?3min?1 t1?xA19.34min1?0.05解：675℃时 1111t?ln?ln?2614.min
?3?1k1?xA1?050.2.652?10min x =0.50，
T1 =（527+273）K=800 K，k(T1)=7.78×10-5 min-1，
A
T2 =（675+273）K=948 K，k(T2)=2.652×10-3 min-1
RT2T1k(T2)Ea?lnT2?T1k(T1)
?8.314J?K?1?mol?1?948K?800K2.652?10?3min?ln???5(948?800)K7.78?10min? =?－－
=150.3×103 J·mol1=150.3 kJ·mol1 六、计算题。 解：T1/2= ln2 / k
T1/2?T1?Ea?11?k?T2???? lnk?T1?= lnT1/2?T2?=R?T1T2?
E?11?T1/2?1073K??a???T1573KR1573K1073K?=ln??= ?6.6337 ln1/2?????t(1573 K)=1.315×10-3 = 4.7 s
七、计算题。
?4280??4280?lg?lg???n?1?????174880''?n?1??3n?1??3?cA,0110.2.48??????lg?'?lg?lg???c???A,0???050.050.解： ，，
即为三级反应
kA?2n?1?1n?1?n?1?T12c0?T1'/2?lg?''??T1/2??322T12c0?32?428s0?0.50mo?ldm?3??2
?0.0014d0m6?mo?l2?s?1
第十二章 胶体分散体系和大分子溶液
一、选择题
1. 使用瑞利 (Reyleigh) 散射光强度公式，在下列问题中可以解决的问题是：( ) (A) 溶胶粒子的大小 (B) 溶胶粒子的形状 (C) 测量散射光的波长 (D) 测量散射光的振幅
2. 在分析化学上，有两种利用光学性质测定胶体溶液浓度的仪器，一是比色计，另一 个是比浊计，分别观察的是胶体溶液的： ( ) (A) 透射光； 折射光 (B) 散射光； 透射光 (C) 透射光； 反射光 (D) 透射光； 散射光
3. 用三氯化铝 AlCl3水解制备的氢氧化铝溶胶，哪种物质聚沉能力最强? ( ) 哪种物质聚沉能力最弱？ ( ) (A) Na2SO4 (B) MgCl2 (C) La(NO3)3
(D) K4[Fe(CN)6]
4. 溶胶与大分子溶液的相同点是： ( )
(A) 是热力学稳定体系 (B) 是热力学不稳定体系 (C) 是动力学稳定体系 (D) 是动力学不稳定体系 二、填空题
1. 缩聚反应中，链增长主要依赖________________之间的反应来实现。
2. 憎液溶胶在热力学上是__________________________________________体系。
3. 按照聚合反应机理来分，聚合物可分为____________聚合物和____________聚合物两类。 4.
由等体积的1 mol·dm-3KI和0.8 mol·dm-3AgNO3溶液制备的AgI溶胶，分别加入K3[Fe(CN)6]，NaNO3，MgSO4和FeCl3时，其聚沉值最小者是___________________。 三、计算题
下图表示在浓度为c2的高分子化合物电解质Na2P溶液和浓度为c1的NaCl水溶液中间有半透膜隔开，半透膜只允许Na+和Cl-通过。
Na2P(c2) NaCl(c1)
（1） （1） 求达到膜平衡时Na+和Cl-在膜两边的浓度； （2） （2） 求达平衡时的渗透压，并对其进行讨论。 设所有活度系数均为1。
参考答案
一、选择题
1. [答] (A)
2. [答] (D)
3. [答] (1) D (2) C
4. [答] (C) 二、填空题 1.
[答] 功能基 2.
[答] 不稳定的、不可逆
3. [答] 链式 逐步
4. [答] FeCl3
三、计算题
[答] (1) 开始和达到膜平衡图略。当达到膜平衡时，膜两边同一组分化学势相等，即 ?(NaCl,左)=? (NaCl,右)，或[a(Na+)a(Cl-)]左=[a(Na+)a(Cl-)]右 因所有活度系数均为1，故
([Na+][Cl-])左=([Na+][Cl-])右
(2c2+x)x=(c1-x)2
x=c12/[2(c1+c2)] 则 [Na+]左=2c2+c12/[2(c1+c2)] [Cl-]左=c12/[2(c1+c2)]
[Na+]右=c1-c12/[2(c1+c2)] [Cl-]右=c1-c12/[2(c1+c2)]
(2) (2) Π=[c2(c1+3c2)/(c1+c2)]RT
当c1<
计算题
15、有一原电池Ag | AgCl(s) | Cl-（a=1）||Cu2+（a=0.01）| Cu。 （1）写出上述原电池的反应式；
（2）计算该原电池在25℃时的电动势E；
（3）25℃时，原电池反应的 吉布斯函数变（?rG m）和平衡常数K各为多少？ 已知：E(Cu2+|Cu) = 0.3402V，E(Cl-|AgCl|Ag) =0.2223 V。
解： （1）2Ag+2Cl-(a=1) + Cu2+(a=0.01) ==== 2AgCl(s) + Cu
0.059161lg221?0.01] V = 0.05875 V （2）E=[0.3402－0.2223－
（3）?rG m=－zFE=[－2×96485×0.05875] J·mol-1=－11.337 kJ·mol-1 ?rG=－zFE=－RTlnK
2?96485?(0.3402?0.2223)8.314?298.15 lnK=－zFE/RT==9.1782
K=9.68×103 16、25℃时，对电池Pt |Cl2(p) ?Cl-(a=1) || Fe3+(a=1) ，Fe2+(a=1) ?Pt： （1）写出电池反应；
（2）计算电池反应的?rG 及K值；
（3）当Cl-的活度改变为a(Cl-) = 0.1时，E值为多少？
（已知E(Cl-|Cl2|Pt) =1.3583 V，E(Fe3+，Fe2+ | Pt) = 0.771V。） 解:
－
（1）2 Cl(a=1) ＋2 Fe3+（a=1）=== Cl2(p)+2 Fe2+（a=1） （2）?rG=[－2×96485×(0.771－1.3583)] J·mol-1 =113331 J·mol-1
2(0.771?1.3583)0.05916 lg K==－19.858
K=1.387×10-20
0.0591610.059161lglg222(0.1)2]V a(Cl-)=[(0.771－1.3583)－ （3）E= E－
= (－0.5873－0.05916)V= －0.6465 V
17、原电池Ag?AgAc(s) ?Cu(Ac)2（b=0.1mol·kg-1）?Cu的电动势为E(298K)= ?0.372V，
-E(308K)= ?0.374V。在290K到310K温度范围内，电动势的温度系数为常数（注：Ac为醋酸根）。
（1）写出电池的电极反应式及电池反应式；
（2）试计算该电池反应在298K时的 ?rG m，?rH m及?rS m。 解：
（1）（-）： 2 Ag + 2 Ac? === 2 AgAc (s) + 2 e （+）： Cu2+（0.1mol·kg-1）+ 2e? === Cu (2分)
2Ag+ Cu(Ac)2 (b=0.1mol·kg-1） === 2 AgAc(s)+ Cu （2）?rG m=－zFE=[－2×96485×(－0.372)]J·mol-1=71.785 kJ
－