化学与生命科学学院2009-2010学年度第二学期
…化学、药学专业2008级《仪器分析》期中试卷
… 题 序 一 二 三 四 总成绩 统分人 ………成 绩 名…登分人 姓 …… 得 分 线 …
评卷人 号一、填空题：（30分）
学………… 1．在直接电位法中，通常要向原电池中加入 以 …… …保证活度系数恒定；在恒电流电解法中，为防止在电沉积一种金属 订 班…离子时第二种金属离子不干扰，需向电解池中加 …… 入 ；在极谱分析中，向电解池中加 … 入 ，可消除迁移电流。
级……… …2．恒电流库仑分析也叫 ，通常在电解液中加入浓 度较大的物质做为辅助体系，以达 ……装 业…专到 。
…… …3．仪器检出限的表示式是 。
… …4．由某溶液所得到的铅的极谱波，当m =2.5mg/s, t =3.40s时扩散
系电流为6.70?A。调整汞柱高度使t =4.00s，则铅波的扩散电流是 ?A。
5．用玻璃电极测定pH时，电池的图解表示式是 。
6．TISAB的中文名称是 ，通常包含 等成分。
7．库仑滴定法指示终点的方法有： 。
8．控制电位库仑分析法和控制电流库仑分析法在测定原理上的不同点是 。 9．钠差导致测定结果 误差，酸差导致测定结果 误差。 10．当溶液无限稀释时， ，电解质的摩尔电导达到最大，称为 摩尔电导或 摩尔电导。
11．在直接电位法中，通常要向原电池中加入 以保证活度系数恒定；在恒电流电解法中，为防止在电沉积一种金属离子时第二种金属离子不干扰，需向电解池中加入 ；在极谱分析中，向电解池中加
入 ，可消除迁移电流。
12．恒电流库仑分析也叫 ，通常在电解液中加入浓
度较大的物质做为辅助体系，以达
到 。
13．用离子选择性电极测定浓度为1.0?10-4mol/L某一价离子i，某二价的干扰离子j的浓度为4.0?10-4mol/L，则测定的相对误差为 。( 已知Kij =10-3)
14. 直接电位法测量某二价离子，若读数误差为 ?1mV时，则由此产生的浓度相对误差为 。
15．当达到极限扩散电流区域之后，若继续增加外加电压，此时参加电极反应的物质在电极表面的浓度 变化。
二、选择题：（20分,每题2分） 得 分
评卷人 （ ）1. 用电位法测定溶液的pH值时，电极系统由玻璃电极与饱
和甘汞电极组成，其中玻璃电极是作为测量溶液中氢离子活度（浓度）的______。
A. 金属电极， B. 参比电极， C. 指示电极， D. 电解电极。
（ ）2. 对于一价离子的电极电位值测定误差?E，每±1mV将产
生约______的浓度相对误差。
A. ±1%， B. ±4%，
C. ±8%， D. ±12%。
（ ）3. 在方程 id = 607nD1/2m2/3t1/6c中，id 是表示_____。 A. 极限电流， B. 扩散电流， C. 残余电流，
D. 平均极限扩散电流
（ ）4. 极谱分析中，氧波的干扰可通过向试液中_____而得到消除。
A. 通入氮气， B. 通入氧气， C. 加入硫酸钠固体， D. 加入动物胶。
（ ）5. 经典极谱法中由于电容电流的存在，测定的试样浓度最
低不能低于_____，否则将使测定发生困难。
A. 10-2 mol/L, B. 10-8 mol/L,
C. 10-6 mol/L, D. 10-5 mol/L。
（ ）6．pH玻璃电极的膜电位产生是由于测定时，溶液中的 A． Na+离子穿过了玻璃膜 B．电子穿过了玻璃膜
C． Na+离子与水化玻璃膜上的Na+离子交换作用 D． H+离子与水化玻璃膜上的H+离子交换作用
（ ）7. 若试样溶液中氯离子的活度是氟离子活度的100倍，要使测定时氯离子产生的干扰小于0.1%，氟离子选择性电极对离子的选择性系数应大于
A． 10-2 B． 10-3 C ． 10-4 D． 10-5 （ ）8. 确定电化学电池阴阳极时，下列说法正确的是 （A）发生氧化反应的电极是阳极，发生还原反应的电极是阴极； （B）发生氧化反应的电极是阴极，发生还原反应的电极是阳极； （C）电极电位高的电极是阳极，电极电位低的电极是阴极； （D）电极电位低的电极是阴极，电极电位高的电极是阳极； （ ）9. 消除液接界电位后，电池的电动势E表示为（式中为电极电位） (A)
(B)
(C)
(D)
（ ）10．在进行极谱定量分析时，为什么要求保持标准溶液和试样溶液的组成基本一致 A．使干扰物质的量保持一致； B．使被测离子的扩散系数相一致； C．使充电电流的大小保持一致； D．使迁移电流的大小保持一致
得 分 评卷人 三、计算题：（28分） 1．（本题9分）
用玻璃电极测定pH为6.93的磷酸盐溶液，其电池电动势为–61.3mV。测定样品溶液时，电池电动势为17.5mV。该电极的响应斜率为58.0 mV/pH，计算样品溶液的pH值。 2．（本题10分）
某试液含有2.2mol/LCu2+和0.013mol/LAg+，若以铂电极进行电解，在阴极上首先析出的是铜或是银？二种离子是否可以电解分离？(E0Cu2+,Cu=0.337V, E0Ag+,Ag=0.799V) 3．（本题9分）
在100mL 0．lmol／LHCl中，以银为阳极，汞地为阴极，－O.65V
（vs． SCE）时电解O.0399mmol／L苦味酸，利用氢氧库仑计测得电量为65.7C，计算电极反应的电子转移数n。
四、简答题：（14分） 得 分 1．（本题7分）
评卷人 测量电导时，为什么不能使用直流电源？
2、（本题7分） 滴汞电极的优点有哪些？
五．判断对错（8分）
（ ） 8 电流密度越大，过电位也越大。
（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）（ 高。
1. 阳极就是正极，阴极就是负极，此说法是错误的。
2. 使用滴汞电极进行极谱分析时，无论在什么样的pH条
件下，半波电位比 -1.2V更负的物质就不能测定。
3. 在电位分析中，是在通过的电流接近于零的条件下，
测量指示电极的平衡电位；而在电解或库仑分析，极谱或伏安分析中，工作电极是有电流通过的。
4. 在库仑分析时，要求电流效率达100%，但水在工作电
极上析出氢气和氧气不会对分析结果产生影响。
5. 实验中常以id = kh（id为平均极限扩散电流，k为常数，
h为汞柱高度）来验证极谱波是否为扩散波。
6. 残余电流包括充电电流和微量杂质的还原所产生的电
流，而充电电流的大小只约为10-7A数量级，因此其对极谱和伏安分析的灵敏度影响不大。
7. 超电位一般随电流密度增加而增加，随温度升高而升 ）