第一部分(误差):
1.某人对某成分作了一组测定,各次测定的偏差分别为:
?0.1、?0.2、+0.9、0.0、+0.1、+0.1、0.0、+0.1、?0.7、?0.2 计算其平均偏差和标准偏差。
2.测定Na2S2O3标准溶液的浓度(mol·L?1),得以下结果:
0.1029、0.1070、0.1036、0.1032、0.1018、0.1034。问用Q检验法检验(置信度90?)时,哪些结果应弃去?平均值应报多少?(n=6,Q0.90=0.56;n=5,Q0.90=0.64)
3.标定HCl的浓度,5次结果如下:0.1011、0.1010、0.1012、0.1016、0.1012 问:(1)用Q检验法检验,可疑值0.1016是否应该舍弃?(Q=0.64)
(2)经取舍后,计算标定结果的相对平均偏差。
4.某试样的四次测量结果分别为:10.25%、10.20%、10.23%和X最大,按Q检验法检验时X最大应等于多少?(n=4时,Q表=0.76)
5.用四倍平均偏差法检验下列四次平行测量的结果:30.34%、30.22%、30.42%、30.38%,可疑值30.22%是否应舍弃?
第二部分(滴定分析):
1.求0.1028mol·L?1HCl溶液对CaO的滴定度。
2.称取2.000g含Mn量为0.5600%的钢样,溶解后在一定条件下用Na3AsO3~NaNO2标准溶液滴定,用去20.36mL。求Na3AsO3~NaNO2对Mn的滴定度。 3.称取0.4830g基准物Na2B4O7·10H2O,标定H2SO4标准溶液的浓度,以甲基红为指示剂,用去H2SO4溶液20.84mL,计算c(H2SO4)。
4.欲测定KMnO4溶液的准确浓度,今称取Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O基准物 0.6411g,在一定条件下用KMnO4溶液滴定,终点时耗去KMnO4液20.75mL,求c(KMnO4)。
5.称取0.1060g Na2CO3基准物,标定H2SO4溶液,以甲基橙为指示剂,用去20.84mL H2SO4溶液,计算硫酸的物质的量浓度。
6.称取0.1709g基准物Na2C2O4,用待标定的KMnO4溶液进行滴定,耗去25.10mL KMnO4溶液。求KMnO4的准确浓度。
7.把0.8800克有机物里的氮转化成NH3,然后将NH3通入20.00mL 0.2133mol/L HCl溶液里。过量的酸以0.1962mol/L NaOH溶液滴定,需要5.50mL,计算有机物中N的百分含量。 8.称取0.1891g纯H2C2O4·2H2O,用0.1000mol?L?1NaOH滴定至终点时耗去35.00mL,试通过计算说明该草酸是否失去结晶水?以H2C2O4·2H2O计算NaOH浓度,会引起多大的相对误差?
第三部分(酸碱滴定):
1.称取钢样2.000g,燃烧生成的SO2用50.00mL 0.01000mol·L?1NaOH吸收,过量的NaOH以酚酞为指示剂,用0.01000mol·L?1HCl回滴,用去30.00mL,求硫的质量分数。
2.称取食用碱(仅含NaHCO3和Na2CO3)0.6850克,溶于适量水中,然后以甲基橙为指示剂,用0.2000 mol/LHCl溶液滴定至终点,消耗50.00mLHCl溶液。如改用酚酞为指示剂,需要多少毫升上述盐酸溶液才能滴定至终点?NaHCO3的百分含量是多少?
3.称取食用碱样品(含NaHCO3、Na2CO3和中性杂质)0.7000克,溶于适量水中,然后用0.2000mol/L HCl溶液滴定至酚酞恰好退色,消耗20.00mL HCl溶液。继续滴定至甲基橙变橙色,又用去30.00mL上述HCl溶液,计算样品中Na2CO3和 NaHCO3的百分含量是多少?
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4.某二元弱酸(H2A式量M = 90.04)试样0.4502g,加水30mL溶解后,以0.2000mol/L NaOH标准溶液滴定之。当滴入NaOH溶液7.50mL时,溶液的pH = pKa1,试样中弱酸的百分含量是多少? 5.用0.1mol·L?1NaOH溶液滴定同浓度的邻苯二甲酸氢钾溶液。计算化学计量点及其前后0.1%的pH值。
6.已知一溶液含有H3PO4、NaH2PO4、Na2HPO4单独或按不同比例混合,取该试液25.00mL,以酚酞为指示剂,用1.000mol/L的NaOH标准溶液滴定至终点,耗NaOH溶液48.36mL,然后接着加入甲基橙,以1.000mol/L的HCl标准溶液回滴至终点,耗HCl溶液33.72mL。问:(1)该混合液组成如何?(2)求出各组分的含量(g/L)。
7.某混合碱由Na2CO3与NaOH等物质的量混合加上中性杂质组成的。今称取0.2000克,溶解后,以甲基橙为指示剂,用0.1000mol/L HCl标液滴定时,消耗HCl标液24.20mL。计算其中Na2CO3和NaOH的百分含量。
8.有工业硼砂1.000克,用0.2000mol/L的HCl溶液25.00mL恰好滴定至化学计量点,计算试样中Na2B4O7和B的百分含量。
9.有混合碱试样可能是由NaOH、Na2CO3、NaHCO3组成,取0.5500克溶解后定容于100mL的容量瓶中。然后移取25.00mL,用0.1000mol/L的HCl标准溶液滴定至酚酞终点,消耗23.60mL;若再取25.00mL试液,用同样的盐酸溶液滴定至甲基橙终点,则消耗29.20ml。试确定混合碱的组成并计算它们的百分含量。
10.称取鱼粉0.6010克,在催化条件下使蛋白质分解为铵盐后,加过量碱蒸馏,蒸出的NH3用50.00mL0.2100mol/L HCl溶液吸收,待氨完全蒸出后,过量的酸以甲基红为指示剂,用0.1960mol/L NaOH溶液回滴,消耗NaOH溶液30.50mL,试计算鱼粉中氮的百分含量。
11.某人测定某铵盐的含N量。称取0.1500克试样,用甲醛处理后,以NaOH标准溶液滴定,消耗NaOH溶液27.46mL。为了确定NaOH溶液的浓度,又分别称取邻苯二甲酸氢钾m1=0.4026克和m2=0.4658克,溶解后以NaOH溶液滴定,消耗NaOH溶液分别为V1=25.10mL,V2=29.10mL。求 (1)计算NaOH的浓度(平均值)和标定的相对相差。(2)计算铵盐的含N百分数。
12.取20.00mL某二元酸H2A,用浓度为0.2000mol/L NaOH溶液滴定至第一化学计量点时,用去30.00mL,测得溶液的pH1=4.50,若滴定至第二化学计量点,则溶液的pH2=9.70。求该二元酸的Ka1和Ka2。
13.用浓度为0.1000mol/L NaOH溶液滴定0.1000mol/L某二元酸H2A溶液(假设可分步滴定),
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当滴定至pH=1.92时,溶液中[H2A]=[HA];滴定至pH=6.22时,[HA]=[A2]。(1)求第一化学计量点的pH值及所使用的指示剂。(2)求第二化学计量点的pH值及所使用的指示剂。
14.某试样可能是NaOH、NaHCO3、Na2CO3及中性杂质或是它们中某二者的混合物及中性杂质组成,现称取0.2000g,用蒸馏水溶解后,用0.1000mol·L-1的HCl标准溶液20.00mL滴定至酚酞变色,然后加入甲基橙,又用去该HCl溶液10.00mL滴定至甲基橙变色。问:(1)试样的组成?(2)求出其各组成的百分含量。
15.某食用碱试样含碳酸钠和碳酸氢钠(其余是中性杂质)。取其0.3000克,溶解后,以0.1003mol/L的HCl标准溶液滴定至酚酞为无色时用去21.10mL,加入甲基橙指示剂继续滴定至终点,又用去8.60mL盐酸溶液。试计算试样中Na2CO3和NaHCO3的百分含量。 16.称取某纯的一元酸(HA)0.4030克,加水20.00mL溶解后,用0.1000mol·L-1NaOH标准溶液滴定至终点时,用去NaOH标准溶液30.00mL。加入NaOH标准溶液15.00mL时,溶液的pH=4.21。求(1) HA的摩尔重量;(2) HA的Ka;(3)计算化学计点时溶液的pH值;(4)应选用何种指示剂? 第四部分(络合滴定):
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1.称取含磷试样0.2000g,处理成可溶性盐后,在一定条件下定量沉淀为MgNH4PO4,过滤、洗涤沉淀,再用盐酸溶解,调节pH=10.0,并以0.02000mol·L?1EDTA标准溶液滴定Mg2+到终点,消耗标准溶液30.00mL。计算试样中P2O5的质量分数。
2.用下表数据,计算用浓度为0.02mol?L?1的EDTA滴定同浓度Zn2+允许的pH值范围。 3.欲测某粘土试样中的铁含量。称取1.000g粘土试样,碱熔后分离除去SiO2,滤液定容为 250.0mL。移取25.00mL样品溶液,在pH=2~2.5的热溶液中,用磺基水杨酸作指示剂,滴定其中的Fe3+用去0.01108mol·L?1EDTA溶液7.45m·L。试计算粘土样品中Fe2O3的质量分数。 4.移取Ca2+、Mg2+的混合溶液50.00mL两份,其中一份调pH=12.0,用0.02000mol·L?1EDTA溶液滴定至终点,消耗EDTA溶液20.00mL;另一份调pH=10.0,用0.02000mol·L?1EDTA溶液滴定至终点,消耗EDTA溶液32.50mL。计算混合液中Ca2?、Mg2?的量浓度。
5.水中钙镁含量的测定方法如下:取水样100.00mL于锥形瓶中,各加入缓冲溶液调pH=10,加铬黑T指示剂3~4滴,用0.01000 mol/L EDTA滴定至终点,消耗EDTA标准溶液19.08mL。 另取水样100.00mL,加入3mol/L NaOH溶液约2mL,钙指示剂少许(或K~B指示剂3~4滴),用0.01000 mol/L EDTA滴定至终点,消耗EDTA标准溶液13.40mL。 计算水的总硬度和每升水中钙质量(mg/L)。
6.为了测定粘土中Al2O3,称取试样0.1000克,用碱溶解其中的Al2O3,过滤除去沉淀。在滤液中加入酸调pH=4.5,再加入0.03000mol/L的EDTA标准溶液50.00mL。然后用0.02000mol/L CuSO4标准溶液滴定过量的EDTA,消耗CuSO4溶液22.50mL,计算试样中Al2O3的百分含量。
7.取水样100.0mL,加氨性缓冲溶液调pH=10,用 0.01000mol/L EDTA标准溶液20.00mL滴定至终点;若取同量水,加NaOH调pH≥12,则滴定时消耗同样的EDTA溶液15.00mL。计算每升水中含钙、镁的毫克数?
8.血清中的钙可用EDTA法测定。取100?L血清,加2滴2mol·L?1NaOH和少许钙指示剂。用微量滴定管滴定。若需0.001015mol·L?1EDTA0.246mL,计算每100mL血清中含多少mg钙? 9.对一EDTA溶液,用Ca2+标准溶液(每mL含CaO 0.001000克)26.00mL来标定时,用去EDTA溶液25.26mL。现称取含钾试样0.6842克处理成溶液,将K+全部转化为K2Na[Co(NO2)6]沉淀,沉淀经过滤、洗涤、溶解后,用上述EDTA溶液滴定其中的Co2+,需EDTA 26.50mL。求 (1)EDTA的物质的量浓度;(2)求试样中K的百分含量。
10.为了测定某试样中钾的含量,称取试样0.6842克处理成溶液后,将K+全部转化为K2Na[Co(NO2)6]沉淀,沉淀经过滤、洗涤、溶解后,用0.02000mol/L的EDTA溶液滴定其中的Co3+,消耗EDTA溶液23.80mL。计算试样中K的百分含量和K2O的百分含量。
11.测定试样中铝的含量时,称取0.2000克试样,溶解后,加入0.05010mol/L的EDTA标准溶液25.00mL,控制条件使Al3+与EDTA反应完全,然后以0.05005mol/L标准Zn2+溶液返滴过量的EDTA,消耗5.50mL。求试样中Al2O3的百分含量。
12.测定试样中铝的含量时,称取0.2200克试样,溶解后,加入0.05000mol/L的EDTA标准溶液27.00mL,控制条件使Al3+与EDTA反应完全,然后以0.05000mol/L标准Zn2+溶液返滴过量的EDTA,消耗6.60mL。求试样中Al2O3的百分含量。
13.称取含Fe2O3和Al2O3的试样0.2015克,溶解后,调节pH=2以磺基水杨酸为指示剂,加热到50℃左右,以0.02008mol/L的EDTA溶液滴定Fe3+,消耗EDTA溶液15.20mL。然后在加入25.00mL上述EDTA溶液,加热煮沸,调pH=4.5,趁热用0.02112mol/L Cu2+标准溶液返滴过量的EDTA,用去8.16mL。计算试样中Fe2O3和Al2O3的百分含量。 14.取水样50.00mL,在pH=10的条件下用EDTA滴定,消耗0.01000mol/L EDTA溶液7.50mL。
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再取50.00mL水样,加入NaOH使pH=12,再以上述EDTA滴定,消耗5.50mL。求 (1)计算水样的总硬度。(2)分别计算水样中Ca2+,Mg2+的含量(mg/L)
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15.为测定某无机盐中的SO42,称取试样3.0000克,溶解后制成250.0mL试液。吸取试液25.00mL,加入0.05000mol/L BaCl2溶液25.00mL,过滤后,用去0.05000mol/L的EDTA溶液
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17.15mL滴定过量的Ba2+,求无机盐中的SO42百分含量。
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16.为测定某无机盐中的SO42,称取试样2.0000克,溶解后制成250.0mL试液。吸取试液25.00mL,加入0.05000mol/L BaCl2溶液25.00mL,过滤后,用去0.05000mol/L的EDTA溶液
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20.15mL滴定过量的Ba2+,求无机盐中的SO42百分含量。
17.计算pH=10.0时,用0.02mol·L-1的EDTA滴定20.00mL0.02mol·L-1的Ca2?溶液至计量点时的pCa值。(提示:不考虑Ca2+的副反应;pH=10.0,lg?Y(H)=0.5) 18.将只含CaCO3和MgCO3的混合物0.1000g溶于的HCl中,调节溶液的pH≈10,以铬黑T为指示剂,用0.05000mol·L-1 EDTA滴定,消耗EDTA溶液21.25mL。求混合物中CaCO3和MgCO3的百分含量。
19.称取某铅铋镉合金0.4840g,溶于HNO3后调节pH=1,以二甲酚橙为指示剂,用0.02479mol·L-1的EDTA滴定,消耗EDTA溶液25.67mL;然后加入六次甲基四胺调pH=5,继续滴定,又用去EDTA溶液24.76mL,最后加入邻二氮菲将与Cd2+结合的EDTA置换出来,再以0.02174mol·L-1的Pb(NO3)2标准溶液滴定,消耗6.76mL Pb(NO3)2标准溶液。计算试样中Bi、Pb和Cd的百分含量。
第五部分(氧还滴定):
1.称取铜矿试样0.6000g,溶解成试液后,加入过量KI,用Na2S2O3标准溶液滴定时耗去 20.00mL。已知1mLNa2S2O3标液相当于0.004175gKBrO3,求试样中以Cu2O表示的质量分数。 2.把1.0000克的钢样溶解并氧化其中Cr为Cr2O72?,加入25.00mL 0.1500mol·L?1硫酸亚铁溶液,反应后,过量的Fe2+在酸性条件下,用0.02000mol·L?1的KMnO4标准溶液滴定,消耗KMnO4标准溶液5.00mL。计算钢样中Cr的百分含量。
3.高锰酸钾法测定的实验如下:称取亚铁盐试样0.7798g于锥形瓶中,加水、加酸溶解后,用0.02000mol/L KMnO4标准溶液滴定至终点。消耗KMnO4标准溶液19.95mL,计算试样中FeSO4的百分含量。
4.称取0.1846g基准物Na2C2O4溶解后,用KMnO4溶液滴定至终点,用去KMnO4溶液27.55ml。计算KMnO4溶液的浓度。若用于滴定FeSO4,该KMnO4溶液对Fe的滴定度为多少g/ml。 5.测定铜合金中的铜,常用碘量法,试问: (1)配制0.1mol·L-1 Na2S2O3溶液2L,需称取固体Na2S2O3·5H2O多少克?
(2)用K2Cr2O7为基准物质标定Na2S2O3溶液的浓度。称取K2Cr2O7 0.4903克加水溶解,配制成100.0mL溶液,移取此溶液25.00mL,加入H2SO4和过量的KI,用Na2S2O3溶液滴定析出的I2,消耗Na2S2O3溶液24.95mL。计算Na2S2O3溶液的浓度。
(3)称取铜合金试样0.2000克,处理成溶液,用间接碘量法测定Cu的含量,耗去上述Na2S2O3标准溶液25.13mL滴定至终点。求合金中Cu的百分含量。 6.定胆矾中铜的百分含量,常用碘量法,步骤如下:
(1)配制0.1mol/LNa2S2O3溶液1升。试计算需称取固体Na2S2O3?5H2O多少克?
(2)用K2Cr2O7为基准物标定Na2S2O3的浓度。称取0.4903克K2Cr2O7,加水溶解配制成100.0mL溶液,移取其中25.00mL,加入H2SO4和过量的KI,用Na2S2O3滴定析出的I2,消耗
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Na2S2O3标液24.97mL。请计算Na2S2O3的浓度。
(3)测定胆矾Cu含量。称取胆矾0.5200克,溶解后,加入H2SO4和过量的KI,用上述Na2S2O3
滴定析出的I2,消耗Na2S2O3标液25.40mL。请计算胆矾中Cu的百分含量。
7.以Ce(SO4)2作为氧化剂标准溶液可滴定H2O2。取1.00mL H2O2试液,稀释为100mL溶液,然后吸取该溶液25.00mL,以0.1000mol/L的Ce(SO4)2标准溶液滴定,消耗20.00mL。计算每100mL的H2O2原试液中含H2O2多少克。
8.某学生标定KMnO4溶液,得到C(KMnO4)=0.02000mol/L。
(1)欲消耗KMnO4溶液25.00mL,应称取的基准物(Na2C2O4)多少克?(Na2C2O4的式量为134.0) (2)用此KMnO4溶液滴定0.9206克亚铁盐时,消耗KMnO4溶液15.51mL。求亚铁盐中铁的百分含量。
9.用KIO3标定Na2S2O3溶液的浓度,称取KIO3基准物 356.7mg,溶于水并稀释至100.0mL。移取所得溶液25.00mL,加入硫酸和碘化钾溶液,用了24.08mL Na2S2O3滴定析出的碘,求溶液
-----的浓度。(反应:IO3+5I+6HHHHHh=H==H+ == 3I2 + 3H2O,I2+2S2O32==2I+S4O62)
10.漂白粉中的“有效氯”常用碘量法测定。现称取漂白粉0.3000克,经处理后需用TNa2S2O3/CuSO4·5H2O=0.02500g/mL的Na2S2O3标准溶液24.55mL滴定至终点,求漂白粉中“有效氯”的百分含量。(提示:Ca(OCl)Cl+2H+==Cl2+Ca2++H2O) 11.称取铜矿样0.4000g,用碘量法测定其CuO含量,消耗Na2S2O3标准溶液15.00mL,而20.00mL该Na2S2O3溶液相当于0.1079gK2Cr2O7,求(1)Na2S2O3溶液的物质的量浓度。(2)矿样中CuO的百分含量。
12.称取某亚铁盐试样0.4000克,溶解酸化后用C(K2Cr2O7)=0.02000mol/L的重铬酸钾标准溶液滴定,消耗标准溶液20.00mL。求试样中FeSO4的百分含量,并将其换算成Fe的百分含量。 13.称取软锰矿样0.4012g以0.4488gNa2C2O4在强酸性条件下处理后,再以0.01012mol·L-1 的KMnO4标准滴定剩余的Na2C2O4,消耗KMnO4溶液30.20mL。求软锰矿中MnO2的百分含量。 (提示:MnO2+ Na2C2O4+2H2SO4=MnSO4+ Na2SO4+2H2O+2CO2↑) 14.吸取某铜试液25.00mL,以间接碘量法测定时,消耗0.1010mol/L Na2S2O3标准溶液24.65mL,求试液中Cu的含量(用克/升表示)。
第六部分(电位分析): 1.电池:(-)玻璃电极?H+ (a=?)?饱和甘汞电极(+),在25?C时,对pH等于4.00的缓冲溶液,测得电池的电动势为0.209V。当缓冲液由未知液代替时,测得电池的电动势为0.088V,计算未知液的pH值。
2.电池:(-)玻璃电极?缓冲溶液(pH=4.03)‖饱和甘汞电极(+),测得电动势为0.270V,当已知pH值的缓冲溶液换成某一未知液时,测得电动势为0.304V。求未知液的pH值。
第七部分(光度法):
1.用丁二肟法测定Ni2+时,若称取试样0.2560克,溶解并转入100mL容量瓶中进行显色、定容,然后在波长为470nm处用1cm的比色皿测得吸光度为0.637。求试样中Ni的百分含量。 2.某钢样含Ni大约0.12%,用丁二酮肟光度法测定(?=1.3?104),若试样溶解后,转入100mL容量瓶显色定容,以1.0cm比色皿于470nm处测量,欲使光度测量误差最小,应称取多少克试样? 3.某钢样含镍约0.10%,用丁二酮肟光度法(摩尔吸光系数ε=1.0×104)测定。若试样溶解后转入100mL的容量瓶中定容,在波长470nm处用1.0cm比色皿测量,希望吸光度在0.3~0.6之间,
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