1998-2003年物理化学考研试题
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1998年试题
说明：应届考生做：一、二、三、四、五、六、七、八题 在职考生做：一、二、三、四、五、六、七、九题 一、(16分)
T/ K
(1) 物质的量的基本单元可以是原子、分子、离子、自由基、电子等，也可以是这些粒子的特定组合。 (对、错)
(2) 某实际气体的温度 T 低于它的波义耳温
度TB。试在右图中画出该气体在温度 T 下Z－p Z 恒温线的大致形状。
(3) 对于组成不变的均相封闭系统，公式 dHm = Cp,mdT 的适用条件是______________ _____________________________。
(4) 用 Joule－Thomson 效应使某气体致冷， 它必须在m JT______0 的区域节流膨胀。(>,=,<)
(5) 在什么条件下，克劳修斯不等式 0 p dS －dQ / T 3 0可以简化为dG ￡ 0的形式？___________________________。 (6) 多组分多相封闭系统的相平衡条件可以表达为________________。
(7) 对于K个组分，各组分物质的量分别为n1 ，n2 ，… ，n k 的均相系统，其容量性质X与偏摩尔量Xi 之间的关系为_____________________。
(8) 在何种情况下拉乌尔定律和亨利定律才相一致？______________________ (9) 将凝聚相中的化学反应设计成可逆的原电池，得到其DH和DG随温度的变 化如右图。据此能斯特得到了 = ______
和 =________。试表述能斯特热定理 DG DG _________________________________________。
(10) 写出任意一个表面相的热力学基本方 DH DH 程___________________________。
(11) 试写出子分配函数的析因子性质
________________________________________。
(12) 试写出玻尔兹曼关系式________ 0 T _________________。阐明其物理意义______________________________________。 (13) 阿仑尼乌斯方程 是否适用于所有的化学反应？________。(是，不是) 二、(10分)
H2O2水溶液在KI存在下发生分解反应：H2O2 H2O + O2。今在一定温度下将5.00g H2O2水溶液与5cm3 一定浓度的KI水溶液混合，并以排水集气法于集气管中收集氧气，直至H2O2分解完毕。
(1) 若集气管中得到101325Pa的气体52.00cm3。求H2O2水溶液中H2O2的质量百分数。
(2) 若将集气管从水槽中提高，使气体的体积变为62.00cm3。求此时气体的总压及氧气的分体积。
已知水槽和集气管的温度均为25℃，该温度下水的饱和蒸气压为3168 Pa。大气压力
为101325Pa，H2O2的摩尔质量为34.016g?mol-1。设气体为理想气体。 三、(8分)
求反应CH3COOH(g) CH4(g) + CO2(g) 在1000K时的标准摩尔反应焓 。已知数据如下：
物 质 CH3COOH(g) 52.3 CH3COOH(l) -484.09 CH4(g) -74.85 37.7 CO2(g) -393.51 31.4 25℃时CH3COOH(l)的蒸发热为49.25kJ?mol-1。 四、(16分)
1mol 单原子理想气体，由0.2 MPa、11.2 dm3的初态，经 pT = 常数的可逆途径压缩到0.4 MPa。试求终态体积V2 、温度T2 以及DU、DH、DS、W。 五、(14分)
(1) 在温度T K 时，纯物质液体A和B的饱和蒸气压分别为 和 ，并且 > ，设二者可以形成理想溶液。试证明此温度下溶液的蒸气总压 介于 与 之间。
(2) 20℃时，HCl 气体溶于苯中形成理想稀溶液。当达气液平衡时，液相中HCl的摩尔分数为0.0385，气相中苯的摩尔分数为0.095。已知20℃时苯的饱和蒸气压为10.010kPa。试求：① 气液平衡时的气相总压；② 20℃时HCl在苯中溶解的亨利常数。 六、(12分)
气体A在1000℃、2 下通过反应器的催化剂层，发生如下理想气体反应： 2A(g) B(g) + C(g)
分析达反应平衡的出口气体得知，500cm3 (STP)气体混合物中含有200cm3 (STP)的C(g)。 (1) 求该反应在1000℃时的 。
(2) 若反应在1000℃时，温度升高1K， 增大1%。试求反应在1000℃时的 、 和 。设反应的DCp = 0， = 101325Pa。 七、(12分)
某温度下，纯N2O5(g)于体积为V 的容器中发生如下分解反应： 2N2O5 (g) 4NO2 (g) + O2 (g) 此温度下反应的半衰期为1.40′103s，且与反应物的初始压力无关。 (1) 求反应的速率系数。
(2) 若N2O5(g)的初始压力为60.0′103Pa，试求反应开始10s和600s时系统的总压。 八、(12分)
(1) 已知25℃时，纯水的电导率k = 5.50′10- 6 S?m-1，密度 r = 997.07 kg?m-3。离子H+和OH－的无限稀释摩尔电导率 = 0.03498 S?m2?mol-1、 = 0.01983 S?m2?mol-1。试求水的离子积KW。(水的摩尔质量为18.015 kg?mol-1) (2) 将如下反应设计成电池：
(a) H2(p) + 2Fe3+( ) 2H+ ( ) + 2Fe2+ ( ) (b) Cd－Hg(a1) ?Cd－Hg (a2) 九、(12分)
已知电池 Ag, AgCl(s)?NaCl(aq)?Hg2Cl2(s), Hg，25℃时电池反应的 = 5.44kJ?mol-1，电动势的温度系数为3.41′10-4V?K-1。试写出电极反应、电池反应并计算电池反应的 、 及电动势E。 1999年试题 一、（16分）
1．对于一定温度下的纯物质液体，按照吉布斯表面相模型，热力学基本方程 。 2．与蒸气达平衡的平面液体中有一半径为 r 的气泡。已知平面液体的饱和蒸气压为 ，气泡中的饱和蒸气压为 ，若忽略液体对气泡的静压力，则 （>、=、<）。
3．将A、B、C三根毛细管的一端分别浸入水中，已知它们的半径 ，设它们与水的接触角均为 。
(1) 水在哪根毛细管中上升最高？ 。
(2) 哪根毛细管中液面上方水的蒸气压最小？ 。 4．试写出物理吸附和化学吸附的三个主要区别
物 理 吸 附 化 学 吸 附
5．在高压时，兰缪尔吸附等温式为 。
6．在边长为a的立方箱中有一质量为m的移动子，其移动能为 ，则该移动子所处能级的简并度为 。
7．试写出玻尔兹曼能量分布公式 。据此可见，能级的简并度愈大，粒子在能级中的出现几率愈 ，而能级愈高，则出现几率愈 。（大、小）
8．子的配分函数 的物理意义是 。当温度 时， 。
9．七个独立的定域子分布在 、 和 三个能级上，这三个能级的简并度分别为1、3、2，各能级上的子数分别为3、3、1。则这一分布拥有的微观状态数为 。 10．当温度 （振动温度）时，则 。 二、（10分）
已知25℃时，
试求反应 的 及 (环丙烷C3H6,g)。 三、（12分）
1 mol 双原子理想气体，依次经历下列三个过程： (1) 从25℃、101325 Pa恒压加热至80℃； (2) 向真空自由膨胀，体积增大一倍； (3) 绝热可逆膨胀，温度降低至25℃。 试计算全过程的 、 、 、 、 、 、 。 四、（10分）
在70～85℃的温度范围内，某纯物质液体A的饱和蒸气压与温度的关系为 ，若A的蒸发热不随温度而变，蒸气可视为理想气体，液体的体积忽略不计。p 的单位为Pa。试求： (1) 纯物质A的摩尔蒸发热；
(2) 在80℃时的A的饱和蒸气压随温度的变化率 。 五、（14分）
有一固态部分互溶系统的液固平衡相图如图所示。M、N、O三点组成 （质量分数）分别为0.30、0.50 和0.80。
(1) 试写出各相区存在的相： ① ；② ； ③ ；④ ； ⑤ ；⑥ 。
(2) 将210 g 为0.60的系统自Q点冷却到温度刚为 ，试问此时系统中有哪些相？各相的质量是多少？
(3) 试分别绘出系统自D点和P点冷却的冷却曲线。 六、（14分）
在400～500 K温度范围内，反应 的标准摩尔反应吉氏函数服从如下方程：
(1) 450 K时将 放入抽空的密闭容器中，若平衡时总压为101325 Pa，试计算 的转化率。
(2) 计算450 K时该反应的 和 。 七、（12分）
已知总反应 按如下链反应机理进行，各基元反应的活化能也列于后： 链的引发 链的传递
链的终止
(1) 试用稳定态处理法建立总反应的动力学方程式； (2) 求总反应的表观活化能 。 八、（12分）
25℃时，测得电池 电动势 ，已知 。
(1) 写出电极反应和电池反应； (2) 计算 ；
(3) 若ZnSO4的浓度为0.050mol?kg-1，测得相应电池的电动势E = 0.5230V，试计算ZnSO4水溶液的离子平均活度系数 。（ ）
2000年试题 一、（15分）
1. 实际气体简化的微观模型是 。
2. 将-5℃的低压水蒸气恒温加压时，可能出现的相态变化为 。 3. 理想气体从同一初态开始，分别经历绝热可逆膨胀和绝热不可逆膨胀过程发生相同的体积变化，则该气体经 过程后，其终态温度更低。 4. 试指出下列关系何者是正确的。 。 (1) ； (2)
(3)
5. 作为可逆性判据即平衡判据，适用于 。 6. 热力学基本方程 的适用条件是 。
7．一个系统由K个组分构成。在一定状态下，其容量性质 X 与各组分物质的量ni、偏摩尔量Xi之间的关系为： 。
8. 用逸度表示的实际气体混合物和液体混合物中组分i的化学位表达式为 。
9. 对某液相化学反应，在它的 、 、 中， 只是温度的函数， 还与压力及组成有关。
10. 在一定温度下，向纯水中加入少量表面活性剂，则此表面活性剂的单位表面吸附量 零（大于、等于、小于）。
11. 在室温下，一些双原子分子气体，如O2、N2、CO、Cl2等，其恒容摩尔热容均约为 。这是因为 。
12. 阿仑尼乌斯活化能的定义式为 。
13. 多数光化学反应的量子效率都不等于1，这是因为 。 14. 下面的几个原电池，何者的电动势与氯离子的浓度无关。 (a) (b) (c) (d) 二、（13分）
(1) 制备氯乙烯的反应为 。若将反应器的温度维持在25℃，试求每用掉1 kg HCl(g)，至少需要15℃的冷却水多少？已知H2O和HCl的摩尔质量分别为18.02和36.46g?mol-1，H2O(l)的 。设各气态物质均服从理想气体状态方程，其标准摩尔生成焓数据如下：
C2H2 (g) HCl(g) CH2CHCl(g) 226.73 -92.307 35.6 (2) 通常压力下， 的反应热与温度间的关系为： 单位为 。设固体的体积略去不计，气体为理想气体，试求 、 与温度的关系式。 三、（15分）
(1) 101325 Pa下，-5℃的过冷C6H6凝固成-5℃的固态C6H6的熵变为
-35.48J?K-1?mol-1，焓变为-9874J?mol-1。已知-5℃的固态C6H6的饱和蒸气压为2.28 kPa，试求-5℃时的过冷C6H6的饱和蒸气压。
(2) 已知20℃时，液态C6H6的饱和蒸气压为9.96kPa，蒸发热为33.90kJ?mol-1。设蒸发热不随温度而变化，试据所给数据估算-5℃时过冷C6H6的饱和蒸气压。 四、（11分）
(1) 在20℃和40℃，CO2的压力为 (101325 Pa) 时，某饮料的每1 kg 水中可分别溶解1.70g 和1.00g CO2。今用只能承受 压力的容器充满该饮料。试计算在20℃下充装时，必须控制CO2的平衡压力最高为多少，才能确保40℃下饮料在容器中安全存放？假设饮料可视为CO2的水溶液，且服从亨利定律。
(2) 试示意画出完全不互溶系统的二元系恒压液液气平衡相图，并在图上标明各相区内存在的相。
氯苯和水可视为完全不互溶的系统。为提纯氯苯，可将其进行水蒸气蒸馏。若大气压力为101325 Pa，则蒸馏温度为91℃。在此温度下，水和氯苯的饱和蒸气压分别为72.6kPa和28.7kPa。试求馏出物中水与氯苯的物质的量之比。 五、（14分）
(1) 在25℃下，将50g CuSO4?5H2O晶体放入预先抽空的体积为1m3 的容器中。问最多能有多少晶体完全脱水？
(2) 若容器中预先置有吸附剂，且水能对它完全润湿。试由计算结果说明，容器中的水蒸气能否在半径为10-3cm的吸附剂毛细管中凝结？ 已知25℃时，纯水的表面张力为0.0720N?m-1，密度为0.998′103kg?m-1，饱和蒸气压为3168 Pa，其它数据如下表： CuSO4?5H2O(s) CuSO4(s) H2O(g) -1879.9 -661.9 -228.61 249.69 159.61 18.02 六、（10分）
400℃时，反应 可以进行完全，其速率方程为 。速率系数 k 与温度 T 的关系为： 。
(1) 试求此反应的活化能和400℃的速率系数；
(2) 若在400℃时将压力为26.7kPa 的NO2 通入反应器中，并发生上述反应，试求总压达到32.0kPa所需时间。（设气体服从理想气体状态方程） 七、（9分）
对峙反应CO(g)+Cl2 (g) COCl2 (g)在350℃下进行，为确定其总速率方程 中的 m、n 值，将纯净的 CO 和 Cl2 导入反应器，使二者反应。共进行了三次实验，实验结果见下表： 实验编号 初始浓 1 2 3 度及初始速率 0.10 0.10 0.05 0.10 0.05 0.10 (1) 试由实验数据确定 m、n 值； (2) 求350℃时的 值；
(3) 假定逆反应可略，Cl2的浓度为 ，且 ，试计算350℃时CO的半衰期。 八、（13分）
25℃时，电池 的电动势为1.1362V，电动势的温度系数为 。 (1) 写出电极反应和电池反应。 (2) 电池在25℃下可逆放电 96485C，吸收或放出多少热量？ (3) 25℃下，电池在短路条件下放电 96485C，吸收或放出多少热量？
2001年研究生试题 一、（15分）
1、某实际气体服从范德华方程 ，若其分子半径为r，阿伏加德罗常数用 表示，则已占体积 。
2、在101325 Pa下，纯净的水能以过冷的液态存在，这是为什么？ 。
3、试写出正交硫与单斜硫发生晶型转变时，其转变温度与压力间的依赖关系 。
4、当理想气体在一气缸中经绝热过程从初态 、 、 达到终态 、 、 时，其 。 5、克希霍夫公式可用于计算温度对标准摩尔反应焓的影响，但要注意其适用条件为： 。
6、热力学第二定律的克劳修斯说法为：热从低温物体传给高温物体是不可能的。 （对、错）
7、熵是由大量分子组成的宏观系统的性质，它的本质是 。
8、若用 X 表示系统的任一容量性质，则对于一个均相的含有K个组分的系统，其相应的偏摩尔量定义为 ，它应是 的函数。
9、实际气体、液体、固体及其混合物中组分i的化学位表示式为 。
10、Au-Ag二元系是固相完全互溶的系统。将含有一定量Ag的熔融混合物冷却，则析出的晶体应是 。（纯金属、化合物、固态溶液）
11、对于任意化学反应 ，当达到化学平衡时，各组分化学位之间的关系式为 。
12、对于化学反应 ，其反应速率系数 、 、 之间的关系为： 。 13、有一电解质溶液，其中KCl 和Ca(NO3)2 的浓度都为0.01mol?kg-1，则此溶液的离子强度 。
14、原电池放电或充电时，电极要发生极化现象。极化现象有两种，它们是 。 二、（12分）
试求反应 在225℃下的等压热效应及等容热效应。已知25℃时 ， 。在25～225 ℃之间各物质的平均摩尔热容： ， ， 。 三、（12分）
(a) 25℃时将1 mol O2 (g)从0.1MPa恒温可逆压缩至0.6MPa，试求此过程的Q、W、DU、DH、DS、DA、DG 。
(b) 在上题中，若自始至终用0.6 MPa的外压恒温压缩之，试求过程的Q、W、DU、DH、DS、DA、DG。
(c) 试以合适的平衡判据，对(b)的可逆性作出判断。（设O2 (g)可视为理想气体） 四、（15分）
含80.44g苯(A)和241.36g正己烷(B)的二元实际溶液，在25℃下达到气液平衡。由实验测得其平衡气相总压为20.078 kPa，平衡气相和液相的组成为 、 。已知苯和正己烷的摩尔质量分别为 和 ，25℃时的饱和蒸气压分别为12.693 kPa和20.371 kPa。设气体服从理想气体状态方程。
(1) 试按活度标准状态惯例I，计算活度系数 和 ，该系统是正偏差还是负偏差？ (2) 试求该系统25℃达气液平衡时各相物质的量。
(3) 示意画出该系统25℃时的恒温相图，并指明各相区的相态。 五、（13分）
在17℃下把光气COCl2导入一个恒容的预先抽空的密闭容器中，直至压力达到 ，在此温度下光气不会发生离解。今将气体加热到500℃，则光气按下式离解并建立平衡，平衡总压为 。
设气体服从理想气体状态方程，试计算500℃时： (1) 光气的离解度 。
(2) 光气离解的标准平衡常数 及 和 。 (3) 光气合成反应 的 。 六、（5分）
在恒温条件下，1 mol体积为V的He和1 mol体积为V的Ar混合成体积为2V的混合气体。试计算该过程的熵变以及混合前后系统的微观状态数之比。玻尔兹曼常数 。 七、(14分)
一定温度下，一级平行气相反应
在密闭容器中进行。反应过程中，产物B的分压是产物D分压的2倍。 时反应已经开始，不同时刻系统的总压数据如下 0 5 10 15 1.67 2.11 2.40 2.60 3.00 设气体服从理想气体状态方程。 (1) 试计算主反应和副反应的速率系数 和 。
(2) 若主反应的活化能 ，副反应的 。试求该平行反应的活化能Ea。 八、（14分）
25℃时电池 的电动势为1.2244 V， ， 。 (1) 写出该电池的电极反应和电池反应；
(2) 试用所给数据，计算25℃时此 溶液的离子平均活度系数 ；
(3) 试用德拜-许克尔极限公式计算以上溶液的 。与(2)算的 相比较，何者更为可靠？
2002年研究生试题 一、（14分）
1、 一般地说，难液化的气体如H2、N2等，其临界温度 。（较高、较低） 2、 一定量的实际气体经绝热恒压和不做非体积功的过程，从初态变化到终态，哪个热力学函数的变化值为零。 .
3、 1 mol H2O (l) 在-10℃下凝结为冰，其 。（>、=、<）
4、 偏导数 是偏摩尔量还是化学势？ 。
5、 由物质A、B、C组成的三元系，当有两个部分互溶的液相与气相达到平衡时，其自由度 。
6、 亨利定律的表达式为 。其中 可视为虚拟的纯物质B的饱和蒸气压。 。（对、错） 7、 组分A和B形成具有最低恒沸点的系统，当将该系统精馏时，塔顶得到 。（纯A、纯B、恒沸混合物）
8、 对于理想气体化学反应 ，其 。可见对于乙苯脱氢制苯乙烯的反应 ，当在原料气中掺入水蒸气后，将使苯乙烯的产率 。（提高、降低、不变）
9、 甲、乙两个不同的化学反应，其活化能之间的关系为 。若将二者的温度都从T1升至T2，则 反应的反应速率增加得更快。（甲、乙） 10、光化学反应的量子效率 。
a、一定大于1； b、一定小于1； c、一定等于1； d、可以大于1，可以小于1，也可以等于1
11、当一独立的离域子系统恒温变压时，子的 的值将会发生变化。 a、 平动配分函数；b、转动配分函数；c、振动配分函数
12、低压下的双原子分子气体可视为独立的离域子系统，其子的配分函数值与能量标度零点的选取无关。 。（对、错）
13、科尔劳施由实验发现的离子独立运动定律指明，在无限稀释的电解质溶液中， 和 与溶液中其它离子的存在无关，仅决定于溶剂、温度和离子本性。 。（对、错） 14、原电池放电时，阳极的超电势 。（>、=、<） 二、（12分）
2 mol双原子分子理想气体，由300 K、100 kPa的初态连续经历如下过程变化到终态： (1) 先恒容加热至600 K； (2) 再恒压冷却至500 K； (3) 又绝热可逆膨胀至400 K
试求整个过程的Q、W、DU、DH。 三、（14分）
(1) 在25℃下，若规定101.325 kPa的纯理想气体为气体的热力学标准状态，则N2(g)的相应的标准摩尔熵为 。在同温度下，若将气体的热力学标准状态改为100 kPa的纯理想气体，试求N2(g)的相应的标准摩尔熵。
(2) 在一定的温度和压力范围内，石墨可以转变为金刚石，且转变温度随压力增大而升高。已知在2000 K下石墨转变为金刚石时，其体积将减小。试证明该转变过程是放热的。 四、（14分）
水(A)和异丁醇(B)可形成液相部分互溶系统，在101.325 kPa下，水和异丁醇的沸点分别为100℃和118℃，其最低恒沸点温度为90.0℃。
在此温度下，液液气三相的平衡组成（以 计）分别为水相0.10，醇相0.75，气相0.65。 (1) 试画出该系统气液液平衡相图的大致形状，并在图上标明各相区内存在的相。 (2) 试计算在101.325 kPa下，系统中三相共存时的自由度f（计算时列出算式）。
(3) 将 为0.30的A和B的混合物500 g，加热至温度刚要达到90.0℃，试计算各相的质量。 (4) 若将 为0.08的溶液精馏，当塔板数足够多时，塔顶和塔底各得到什么？
(5) 采用特殊的工艺流程，可使该部分互溶系统中的A和B实现完全的分离。试画出该工艺流程的示意图。 五、（12分）
用镍作催化剂，在200℃时，苯可与氢加成而生成环己烷： 已知下列数据： 物质 C6H6 (g) 82.93 269.31 H2 (g) 0 130.684 C6H12 (g) -123.14 298.35 在25～200℃温度范围内，该反应的 ，气体服从理想气体状态方程。试求反应在200℃时的 、 、 及标准平衡常数 。 六、（12分）
326℃时，理想气体反应 在一恒容的容器中进行。实验测得反应过程中，不同时间A的分压及分压随时间的变化率如下表： 10 30 50 70 85 73.6 58.0 48.3 41.7 37.9 0.96 0.59 0.40 0.29 0.27 该反应速率方程的形式为 。 试求：(1) 反应级数 （取整数）；(2) 速率系数 。 七、（8分）
27℃时，水在半径为 的毛细管中上升，接触角为30°。已知27℃时平面水的饱和蒸气压为3.529 kPa，密度为 ，表面张力为 ，摩尔质量为 。试求该温度下，能在此毛细管内凝结的水蒸气的最低压力是多少？ 八、（14分）
25℃时有如下电池：
在该温度下 ， 。电池反应电势的温度系数为 。 (1) 写出电极反应和电池反应； (2) 求电池反应的 、 和 ；
(3) 若使电池反应在恒温（25℃）、恒压和不做非体积功的条件下进行，试求吸收或放出的热量。
2003年研究生试题 一、（24分）
1、在两个玻璃容器中分别盛有理想气体A和B，并且两气体的温度和密度都相同，测得A的压力是B的压力的1.3754倍。若A的摩尔质量为 ，则B的摩尔质量为 。 2、H2(g) 和CO2(g) 在某温度下的Z-p恒温线如右图所示，何者的波义耳温度高？ 。 3、(2H2O+O2)可以作为物质的基本单元。 （对、错）
4、理想气体从相同的初态， 分别经可逆绝热膨胀和不可逆绝热膨胀到达同一终态。（能、不能）
5、反应 的标准摩尔反应焓，就是SO2(g) 的标准摩尔燃烧焓。 （对、错）
6、在绝热恒容的容器中发生一化学反应，反应后容器中的压力升高，则该过程的 。（选填：a、 ；b、 ）
7、由物质Ag2O(s)、Ag(s)、O2(g)组成的相平衡系统，其自由度 。 8、在已达平衡的多组分多相封闭系统中，任一组分i 在各相中的化学势必定相等。 （对、 错）
9、组分A和B可以形成四种固态稳定化合物A2B、AB、AB2、AB3，则在该系统完整的液固平衡相图中有几个最低共熔点？ 。
10、对于合成氨反应 ，在某温度下若标准状态的压力 取不同的数值，则反应的 。（变化、不变）
11、一级反应 的速率系数为k1，则A反应掉 的时间 。
12、能量标度的零点设在基态能级上的电子配分函数 与基态能级的简并度 间的关系为 。
13、一般来说，由统计力学所得统计熵总要比由热力学第三定律算得的熵要 。（大、小）
14、垂直插在水中的a、b、c三根玻璃毛细管，其半径大小顺序为 ，则管中液面上方饱和蒸气压最大的是何者？ 。
15、无限稀释KCl溶液的摩尔电导率 与其正负离子（K+和Cl-）的摩尔电导率 和 间的关系为 。
16、将反应 设计成电池，该电池为 。 二、（16分）
试求25℃时反应 的标准摩尔反应焓 。设气体为理想气体，已知数据如下：
物质
-1759.5
-393.5 C（石墨）
-285.8 -1299.6 135.1
在此温度下， 的标准摩尔蒸发焓为 。 三、（16分）
分别经下列两个过程从300 K、 变到 。试分别计算各过程的Q、W以及 、 、 、 、 ，并以合适的平衡判据判断过程 (1) 的可逆性。设 服从理想气体状态方程； 。 (1) 绝热向真空膨胀； (2) 恒温可逆膨胀。
四、（20分）
下图是物质A和B的液固平衡相图。 (1) 试写出相图中各相区的相态：
① ；② ；③ ；④ ； ⑤ ；⑥ ；⑦ ；⑧ 。 (2) 三相线mno和ijk上各有哪三相平衡共存？ mno： ；ijk： 。
(3) 在相图右侧的坐标中画出以a点为代表的系统的冷却曲线。
(4) 略去压力对凝聚系统平衡的影响，试计算在相区④系统的自由度 。（先列出算式，再进行计算） 五、（22分）
298 K时，NaHCO3(s)在真空容器中发生下列分解反应： (1) 298 K时平衡反应系统的自由度和总压是多少？
(2) 反应系统的温度为多高时，平衡总压才能达到101.3 kPa？ (3) 298 K时，NaHCO3(s)能否在H2O (g)与CO2(g)分压分别为3168 Pa与30.4 Pa的空气中稳定存在？
已知数据如下表：
物质 NaHCO3(s) Na2CO3(s) H2O (g) CO2(g) -950.81 -1130.68 -241.818 -393.509 101.7 134.98 188.825 213.74
设气体服从理想气体状态方程， 不随温度而变化。 六、（18分）
纯物质A在高温下的气相分解是一级反应，反应式为 。在一定温度下，将一定量的纯A (g) 迅速放入一恒容反应器中，然后用实验测量t时刻容器内的总压p及A完全反应后的总压 。做了两个温度下的实验，数据列于下表中，假设气体是理想气体，反应的活化能Ea不随温度而变化，试求此活化能。
T/K t/s p/Pa
454 2.476
553
∞ 4.008 320 2.838
578
∞ 3.554
七、（14分）
1、273 K时，用木炭吸附CO气体。实验测得，当CO的平衡压力分别为24.0和41.2 kPa时，每kg木炭吸附CO的平衡吸附量分别为 和 。设该吸附服从兰缪尔吸附等温式，试计算当木炭表面覆盖率达70%时，相应的CO的平衡压力是多少？
2、实验测得，H2在洁净钨表面上的吸附热随表面覆盖率的变化如图中曲线所示。试简明回答产生这种现象的原因是什么？ 八、（20分）
25℃时，H2O (l)的 ， 。
1、试写出下列燃料电池的电极反应和电池反应，并计算它的电池反应的电势。 2、计算 的电极反应的标准电势。
3、求该电池在5℃时电池反应的电势。
4、若有1 mol H2参加反应，且反应在电池中可逆地进行，试求所做的电功。