[考纲要求] 1.了解氧化还原反应的本质,了解常见的氧化还原反应。2.掌握常见氧化还原反应的配平和相关计算。
考点一 氧化还原反应的概念辨析
1.理清两条线索
2.概念正误辨析,正确的打“√”,错误的打“×” (1)有单质参加或生成的化学反应一定是氧化还原反应(×) (2)氧化还原反应中,反应物不是氧化剂就是还原剂(×) (3)在氧化还原反应中,金属单质都作还原剂(√) (4)在氧化还原反应中,非金属单质一定是氧化剂(×) (5)某元素由化合态转化为游离态时,该元素一定被还原(×) (6)金属阳离子被还原不一定得到金属单质(√)
(7)具有还原性的物质与具有氧化性的物质不一定都能发生氧化还原反应(√) (8)氧化还原反应中有一种元素被氧化,则一定有另一种元素被还原(×) (9)同种元素的高价态的物质一定比低价态物质的氧化性强(×)
题组一 理解氧化还原反应相关概念
1.正误判断,正确的打“√”,错误的打“×” (1)向2mL0.1mol·L
-1
的FeCl3溶液中加足量铁粉,振荡,加1滴KSCN溶液,现象为黄色逐
渐消失,加KSCN溶液颜色不变,则还原性:Fe>Fe2(√)
+
(2017·全国卷Ⅱ,13A)
(2)将金属钠在燃烧匙中点燃,迅速伸入集满CO2的集气瓶,现象为集气瓶中产生大量白烟,瓶内有黑色颗粒产生,则CO2具有氧化性(√)
(2017·全国卷Ⅱ,13B)
(3)室温下,向FeCl3溶液中滴加少量KI溶液,再滴加几滴淀粉溶液,溶液变蓝色。所以Fe3的氧化性比I2的强(√)
(2016·江苏,13C)
(4)Cl2+2Br===2Cl+Br2、Zn+Cu2===Zn2+Cu均为单质被还原的置换反应(×)
-
-
+
+
+
(2014·山东理综,7C)
(5)2Na2O2+2H2O===4NaOH+O2↑、Cl2+H2O===HCl+HClO均为水作还原剂的氧化还原反应(×)
(2014·山东理综,7D)
2.(2017·北京理综,8)下列变化中,气体被还原的是( ) A.二氧化碳使Na2O2固体变白 B.氯气使KBr溶液变黄
C.乙烯使Br2的四氯化碳溶液褪色 D.氨气使AlCl3溶液产生白色沉淀 答案 B
解析 A项,二氧化碳使Na2O2固体变白,发生反应2CO2+2Na2O2===O2+2Na2CO3,CO2中元素的化合价没有发生改变;B项,氯气使KBr溶液变黄,发生反应2KBr+Cl2===2KCl+Br2,Cl2化合价降低,被还原,符合题意;C项,乙烯使Br2的四氯化碳溶液褪色,是乙烯与溴发生了加成反应;D项,氨气使AlCl3溶液产生白色沉淀氢氧化铝,化合价没有改变。 题组二 基于“双线桥”分析陌生反应
3.Na2S2O3是重要的化工原料,用途很广,其还原性较强,在溶液中易被Cl2氧化成SO24,
-
常用作脱氯剂,主要用于治疗氰化物中毒。工业上可利用反应Na2CO3+2Na2S+4SO2===3Na2S2O3+CO2制取Na2S2O3,下列说法正确的是( ) A.Na2S2O3只有还原性
B.氧化产物与还原产物的物质的量之比为2∶1 C.每生成1molNa2S2O3,转移4×6.02×1023个电子 D.标准状况下,每吸收4molSO2就会放出22.4LCO2 答案 D
解析 在反应物Na2S中S的化合价为-2,在SO2中S的化合价为+4,反应后产生的物质Na2S2O3中S的化合价为+2,介于-2与+4之间,因此Na2S2O3既是氧化产物,又是还原
产物。A项,Na2S2O3中S的化合价为+2,属于S的中间价态,则Na2S2O3既有氧化性,又有还原性,错误;B项,根据题意可知反应中氧化剂SO2与还原剂Na2S的物质的量之比为4∶2=2∶1,氧化产物与还原产物的物质的量之比为1∶2,错误;C项,由题给化学方程式可知,8
每生成3molNa2S2O3,转移8mol电子,则生成1molNa2S2O3,转移mol电子,错误;D项,
3根据反应的化学方程式可知消耗的SO2与产生的CO2的物质的量之比是4∶1,由于在相同条件下,气体的物质的量之比等于气体的体积之比,所以在相同条件下,每吸收4molSO2就会放出22.4L(标准状况)CO2,正确。
理解概念抓实质,解题应用靠特征,即从氧化还原反应的实质——电子转移去分析理解有关的概念,而在实际解题过程中,应从分析元素化合价有无变化这一氧化还原反应的特征入手。具体方法是找变价、判类型、分升降、定其他。其中“找变价”是非常关键的一步,特别是不同反应物中含有同种元素的氧化还原反应,必须弄清元素化合价的变化情况。
考点二 氧化还原反应强弱律、先后律、价态律的应用
1.性质强弱规律
物质氧化性、还原性的强弱取决于元素得失电子的难易程度,与得失电子的数目无关,可从“热>冷”(温度)“浓>稀”(浓度)“易>难”(反应条件、剧烈程度),以及金属活动性顺序表、元素在周期表中的位置、原电池原理、电解池中离子的放电顺序等角度判断;还要学会从化学反应方向的角度判断“剂>物”(同一反应中氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性,还原剂的还原性大于还原产物的还原性)。 2.反应先后规律
同一氧化剂与含多种还原剂(物质的量浓度相同)的溶液反应时,首先被氧化的是还原性较强的物质;同一还原剂与含多种氧化剂(物质的量浓度相同)的溶液反应时,首先被还原的是氧化性较强的物质,即强者优先反应。 3.价态归中规律
即同种元素不同价态之间的反应,高价态的元素化合价降低,低价态的元素化合价升高,但升高与降低的化合价不能交叉。
如:KClO3+6HCl===3Cl2↑+KCl+3H2O,氧化剂:KClO3,还原剂:HCl,氧化产物:Cl2,还原产物:Cl2。 4.邻位价态规律
氧化还原反应发生时,其价态一般先变为邻位价态。
如:(1)Cl被氧化成Cl2,而不是更高价态氯元素。 (2)S2一般被氧化为S,S单质一般被氧化成SO2。
-
-
(3)ClO、ClO3作氧化剂、Cl作还原剂时,一般被还原成Cl2,而不是Cl。
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题组一 氧化还原反应“强弱律”的应用 (一)由方程式判断强弱
1.已知常温下,在溶液中可发生如下反应:Ce4+Fe2===Fe3+Ce3,Sn2+2Fe3===2Fe2
+
+
+
+
+
+
+
+Sn4。由此推断Fe2、Ce3、Sn2的还原性由强到弱的顺序是( )
+
+
+
+
A.Sn2、Fe2、Ce3
+
+
+B.Fe2、Ce3、Sn2
+
+
+
C.Fe2、Sn2、Ce3
+
+
+D.Ce3、Fe2、Sn2
+
+
+
答案 A
解析 根据氧化还原反应中还原剂的还原性大于还原产物的还原性,由两个方程式可以得到还原性强弱顺序:Fe2>Ce3,Sn2>Fe2。故A项正确。
+
+
+
+
(二)依据强弱顺序判断反应是否发生
2.已知Co2O3在酸性溶液中易被还原成Co2,Co2O3、Cl2、FeCl3、I2的氧化性依次减弱。
+
下列反应在水溶液中不可能发生的是( ) A.3Cl2+6FeI2===2FeCl3+4FeI3 B.Cl2+FeI2===FeCl2+I2
C.Co2O3+6HCl===2CoCl2+Cl2↑+3H2O D.2Fe3+2I===2Fe2+I2
+
-
+
答案 A
解析 Fe3能氧化I,所以不可能生成FeI3,A错误,D正确;B项,当Cl2少量时,I先被
+
-
-
氧化,正确;C项,由于Co2O3的氧化性强于Cl2,所以Co2O3能氧化Cl得到Cl2,而Co2O3被还原为Co2,正确。
+
-
假设法突破氧化还原反应能否进行
先假设选项中的化学反应能够发生,依据此反应判断出还原性(或氧化性)的强弱,然后再与题目提供的还原性(或氧化性)强弱顺序对照,若二者表示的还原性(或氧化性)强弱顺序一致。则此反应能够发生,若不一致,则此反应不能进行。 题组二 氧化还原反应“先后律”的应用
3.已知氧化性Br2>Fe3。FeBr2溶液中通入一定量的Cl2,发生反应的离子方程式为
+
aFe2+bBr+cCl2―→dFe3+eBr2+fCl
+
-
+
-
下列选项中的数字与离子方程式的a、b、c、d、e、f一一对应,其中不符合反应实际的是( )
A.2 4 3 2 2 6 C.2 0 1 2 0 2 答案 B
B.0 2 1 0 1 2 D.2 2 2 2 1 4
解析 Cl2先氧化Fe2。A项,Cl2过量;C项,Cl2少量;D项,FeBr2和Cl2等量。
+
2
4.向含有SO23、Fe、Br、I各0.1mol的溶液中通入标准状况下的Cl2,通入Cl2的体积
-
+
-
-
和溶液中相关离子的物质的量的关系图正确的是( )
答案 C
解析 第一步:审题干信息
2题目描述溶液中四种离子的还原性顺序:SO23>I>Fe>Br,四种离子的物质的量均为
-
-
+
-
20.1mol;故通入Cl2后,反应按先强后弱的顺序依次反应,即先与SO23反应,待SO3消耗完
-
-
后,再与I发生反应,并依次类推。 第二步:审图示信息
选项 图示 --
解题指导 2SO23+Cl2+H2O===SO4+2Cl+2H--+ A 0.1mol0.1mol 溶液中0.1molSO23完全反应消耗标准状况下-2.24LCl2 2I + Cl2===I2+2Cl-- B 0.1mol 0.05mol 当溶液中0.1molI完全反应后共消耗标准状况下3.36LCl2 2Fe2+Cl2===2Fe3+2Cl++- -C 0.1mol0.05mol 溶液中0.1molFe2完全反应后共消耗标准状况+下Cl2的体积为4.48L
2Br+Cl2===Br2+2Cl0.1mol0.05mol D
熟记反应先后两大规律
--- 溶液中0.1molBr完全反应后共消耗标准状况2下Cl2的体积为5.60L,且SO23、I、Fe完全--+反应消耗的Cl2不是2.24L而是4.48L (1)同一还原剂与多种氧化剂发生氧化还原反应的先后顺序:KMnO4(H)>Cl2>Br2>Fe3>Cu2>
+
+
+
H。
2
(2)同一氧化剂与多种还原剂发生氧化还原反应的先后顺序:S2>SO23(或HSO3)>I>Fe>Br>
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-
-
-
+
-
+
Cl。
题组三 氧化还原反应“价态律”的应用
5.(2017·上海长宁、嘉定区高三上学期期末质量调研)对于反应:KClO3+6HCl===KCl+3Cl2↑+3H2O,若有0.1molKClO3参加反应,下列说法正确的是( ) A.被氧化的HCl为0.6mol B.转移电子1.806×1023个 C.产生气体为6.72L
D.还原剂占参加反应HCl的5/6 答案 D
解析 在KClO3+6HCl===KCl+3Cl2↑+3H2O反应中,Cl2既是氧化产物又是还原产物,氧5化产物与还原产物的物质的量之比为5∶1,被氧化的HCl占参与反应的HCl的。
66.已知G、Q、X、Y、Z均为含氯元素的化合物,在一定条件下有下列转化关系(未配平): ①G―→Q+NaCl ②Q+H2O――→X+H2 ③Y+NaOH―→G+Q+H2O ④Z+NaOH―→Q+X+H2O
这五种化合物中Cl元素化合价由低到高的顺序是( ) A.G、Y、Q、Z、X C.X、Z、Q、Y、G 答案 A
解析 由①得出Q价态高于G,因为G必介于Q和-1价的Cl之间,-1价为氯元素的最低价;将该结论引用到③,Y介于Q与G之间,故有Q价态高于Y,Y价态高于G;分析
B.X、Z、Q、G、Y D.G、Q、Y、Z、X
电解
-
②:H2O中的H化合价降低,则Q中的氯元素转变为X中的氯元素,化合价必升高,则得出X价态高于Q;最后分析④:Z介于Q、X之间,则X价态高于Z,Z价态高于Q。
考点三 氧化还原反应“守恒律”的应用
(1)内容
①质量守恒:反应前后元素的种类、原子的数目和质量不变。
②电子守恒:氧化还原反应中,氧化剂得到的电子总数等于还原剂失去的电子总数,表现为化合价升高的总数等于化合价降低的总数。
③电荷守恒:离子方程式中反应物中各离子的电荷总数与产物中各离子的电荷总数相等。 (2)应用:运用“守恒规律”可进行氧化还原反应方程式的配平和相关计算。
题组一 氧化还原反应方程式的配平
(一)“反应物、产物”全部列出型方程式的配平 1.配平下列方程式
(1) FeS2+ O2===== Fe2O3+ SO2 答案 4 11 2 8
(2) HCl(浓)+ MnO2===== Cl2↑+ MnCl2+ H2O 答案 4 1 1 1 2
(3) Cu+ HNO3(稀)=== Cu(NO3)2+ NO↑+ H2O 答案 3 8 3 2 4
(4) KI+ KIO3+ H2SO4=== I2+ K2SO4+ H2O 答案 5 1 3 3 3 3
(5) MnO4+ H+ Cl=== Mn2+ Cl2↑+ H2O
-
+
-
+
高温
△
答案 2 16 10 2 5 8
(6) S+ KOH=== K2S+ K2SO4+ H2O 答案 4 8 3 1 4
(7) P4+ KOH+ H2O=== K3PO4+ PH3 答案 2 9 3 3 5
(8) MnO4+ H2C2O4+ H=== Mn2+ CO2↑+ H2O
-
+
+
答案 2 5 6 2 10 8
氧化还原反应方程式的配平可依据“得失电子守恒、电荷守恒和质量守恒”顺利解答,有关氧化还原反应化学方程式的配平应掌握: (1)配平步骤
标变价→列变化→求总数→配系数→细检查。 (2)配平方法
①正向配平法:如果被氧化、被还原的元素分别是两种不同的反应物,通常从方程式左边进行配平;
②逆向配平法:对于自身氧化还原反应或反应物只有一种的,一般从方程式右边配平较简便。 (二)“反应物、产物”部分缺项型方程式的配平
2.(1)[2015·浙江理综,27Ⅰ(4)]完成以下氧化还原反应的离子方程式:
2( )MnO4+( )C2O24+________===( )Mn+( )CO2↑+________
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-
+
答案 2 5 16H 2 10 8H2O
2解析 C2O24在酸化的高锰酸钾溶液中被氧化,其离子方程式为2MnO4+5C2O4+16H
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-
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+
+
===2Mn2+10CO2↑+8H2O。
+
(2)[2015·天津理综,10(2)②]完成NaClO3氧化FeCl2的离子方程式: ClO3+ Fe2+ ________=== Cl+ Fe3+ ________
-
+
-
+
答案 1 6 6 H 1 6 3 H2O
解析 根据化合价升降法配平ClO3、Fe2、Cl、Fe3的化学计量数分别为1、6、1、6,再
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+
-
+
+
利用电荷守恒及元素守恒得出反应物中有6H,产物中有3H2O。 (3)[2015·安徽理综,27(2)]请配平化学方程式:
NaBO2+ SiO2+ Na+ H2=== NaBH4+ Na2SiO3 答案 1 2 4 2 1 2
(4)[2016·天津理综,9(4)]配平反应的方程式: MnO(OH)2+I+H―→Mn2+I2+H2O,
-
+
+
+
其化学计量数依次为________。 答案 1,2,4,1,1,3
缺项型氧化还原反应方程式的配平方法
(1)配平方法
先用“化合价升降法”配平含有变价元素的物质的化学计量数,然后由原子守恒确定未知物,再根据原子守恒进行配平。 (2)补项原则
条件 酸性条件下 碱性条件下
(三)“信息型”氧化还原反应方程式的配平 1.“信息型”氧化还原反应方程式的书写步骤
(1)依据物质氧化性、还原性的强弱及题中所给信息,确定氧化剂、还原剂。
(2)确定氧化产物、还原产物,可以依据题中所给信息,并结合常见氧化剂及还原剂的对应产物进行判断。
(3)依据电子守恒、质量守恒进行配平,离子方程式还需电荷守恒。
(4)检查是否需添加物质:在水溶液中进行的反应,添加的物质通常是“H2O、H”或“H2O、OH”才能满足质量守恒的要求,在酸性溶液中不添加OH,在碱性溶液中不添加H。 2.“信息型”氧化还原反应方程式书写的关键——产物的判断 (1)常见氧化剂的还原产物(一般情况下)
氧化剂 还原产物
(2)常见还原剂的氧化产物(一般情况下)
还原剂 氧化产物
3.“信息型”氧化还原反应书写典例分析
例 铁是应用最广泛的金属,铁的卤化物、氧化物以及高价铁的含氧酸盐为重要化合物。 高铁酸钾(K2FeO4)是一种强氧化剂,可作为水处理剂和高容量电池材料。FeCl3与KClO在强碱性条件下反应可制取K2FeO4,其反应的离子方程式为____________________________ ________________________________________________________________________。 第一步:根据题给信息和所学知识列出反应式:氧化剂+还原剂——还原产物+氧化产物; Fe(OH)3+ClO——FeO24+Cl
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+
+
补项原则 缺H或多O补H,少O补H2O 缺H或多O补H2O,少O补OH -+MnO4、(H) Mn2 +-+H2O2 H2O HNO3 NO2、NO 2Cr2O27、CrO4 --Cl2、ClO、ClO3 Cl ---Cr3 +H2O2 O2 Fe2 +Cl Cl2 -S2 -H2C2O4 CO2 SO2、SO23 --Fe ++Fe3 +S 23SO3、SO24 Fe、Fe 第二步:根据电子守恒确定上述式子“氧化剂+还原剂——还原产物+氧化产物”中各物质的化学计量数;
2Fe(OH)3+3ClO——2FeO24+3Cl
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第三步:根据电荷守恒,结合介质的酸碱性,在反应方程式两端添加H、OH,使之满足电荷守恒的要求;
2Fe(OH)3+3ClO+4OH——2FeO24+3Cl
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+-
第四步:根据原子守恒,通过在反应方程式两端添加H2O(或其他小分子)使方程式两端的原子守恒;配平后的反应:
2Fe(OH)3+3ClO+4OH===2FeO24+3Cl+5H2O
-
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第五步:检查并确定离子方程式。
3.(1)[2016·全国卷Ⅲ,27(2)①]煤燃烧排放的烟气含有SO2和NOx,形成酸雨,污染大气,采用NaClO2溶液作为吸收剂可同时对烟气进行脱硫、脱硝。在鼓泡反应器中通入含有SO2和NO的烟气,写出NaClO2溶液脱硝过程中主要反应的离子方程式
________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案 4NO+3ClO2+4OH===4NO3+3Cl+2H2O
(2)[2016·江苏,20(3)]一定条件下,向FeSO4溶液中滴加碱性NaBH4溶液,溶液中BH4(B元素的化合价为+3)与Fe2反应生成纳米铁粉、H2和B(OH)4,其离子方程式为
+
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-
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________________________________________________________________________。 答案 2Fe2+BH4+4OH===2Fe+B(OH)4+2H2↑
+
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-
(3)[2016·全国卷Ⅰ,27(4)]+6价铬的化合物毒性较大,常用NaHSO3将废液中的Cr2O27还原成
-
Cr3,该反应的离子方程式为__________________________________________。
+
32232答案 Cr2O27+3HSO3+5H===2Cr+3SO4+4H2O(或Cr2O7+8HSO3===2Cr+3SO4
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+
+
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+
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+5SO23+4H2O)
-
(4)[2016·全国卷Ⅰ,28(2)]写出“反应”步骤中生成ClO2的化学方程式
________________________________________________________________________。
答案 2NaClO3+H2SO4+SO2===2NaHSO4+2ClO2
(5)(2016·上海,24)NaOCN与NaClO反应,生成Na2CO3、CO2、NaCl和N2,已知HCN、HOCN中N元素的化合价相同,则反应的离子方程式:
________________________________________________________________________。
答案 2OCN+3ClO===CO23+CO2↑+3Cl+N2↑
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(6)[2017·江苏,19(2)]NaClO溶液与Ag反应的产物为AgCl、NaOH和O2,该反应的化学方程式为________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 HNO3也能氧化Ag,从反应产物的角度分析,以HNO3代替NaClO的缺点是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案 4Ag+4NaClO+2H2O===4AgCl+4NaOH+O2↑ 会释放出氮氧化物(或NO、NO2),造成环境污染
解析 由题意发生反应:Ag+NaClO+H2O―→AgCl+NaOH+O2↑,有Ag、Cl、O三种元素的化合价发生变化,因Ag、Cl原子个数比为1,设Ag、NaClO的系数为1,则NaOH系1--数为1,Ag失去e,NaClO―→NaCl,得到2e,根据电子守恒,O2的系数为,根据原子41
守恒,H2O系数为,相应扩大4倍。HNO3也能氧化Ag,但生成NOx会污染环境。
2
在近几年的高考中,氧化还原反应方程式配平不准的常见原因有: (1)化合价判断不准。
近几年高考中常考的一些特殊物质中元素化合价如下: CuFeS2:Cu(+2)、Fe(+2)、S(-2) K2FeO4:Fe(+6) Li2NH:N(-3) LiNH2:N(-3) AlN:N(-3) Na2S2O3:S(+2) C2O24:C(+3)
-
HCN:C(+2)、N(-3) CuH:Cu(+1)、H(-1) FeOn4:Fe[+(8-n)] Si3N4:Si(+4)、N(-3)
-
(2)依据电子得失守恒列等式时忽视变价原子的个数。
(3)缺项氧化还原反应方程式配平时,“ ”中或“________”上的化学计量数“1”容易忽略、漏掉。
题组二 电子守恒在氧化还原反应计算中的应用 (一)根据两元素之间得失电子守恒进行计算
4.(2017·海南,4)在酸性条件下,可发生如下反应:ClO3+2M3+4H2O===M2On7+Cl+
-
+
-
-
8H,M2On7中M的化合价是( )
+
-
A.+4 C.+6
B.+5 D.+7
答案 C
5.(2016·上海,17)某铁的氧化物(FexO)1.52g溶于足量盐酸中,向所得溶液中通入标准状况下112mLCl2,恰好将Fe2完全氧化。x值为( )
+
A.0.80 C.0.90 答案 A
B.0.85 D.0.93
解析 根据电子守恒可知,FexO被氧化为Fe3转移的电子数和Cl2转移的电子数相等。标准
+
1.522状况下112mLCl2转移电子数为0.01mol。则:×(3-)×x=0.01,解得x=0.80。故
x56x+16选项A正确。
6.多硫化钠Na2Sx(x≥2)在结构上与Na2O2、FeS2、CaC2等有相似之处。Na2Sx在碱性溶液中可被NaClO氧化为Na2SO4,而NaClO被还原为NaCl,反应中Na2Sx与NaClO的物质的量之比为1∶16,则x的值是( ) A.5 C.3 答案 A
-2
解析 Na2Sx的S化合价为,反应后氧化为+6价。NaClO中Cl的化合价从+1价降低到
x2
-1价,得到了2个电子,则根据电子得失守恒可知(6+)x=2×16,解得x=5,即选项A
x正确。
7.[2017·全国卷Ⅲ,27(1)]FeO·Cr2O3+Na2CO3+NaNO3――→Na2CrO4+Fe2O3+CO2+NaNO2 上述反应配平后FeO·Cr2O3与NaNO3的系数比为________。 答案 2∶7
解析 首先标出变价元素的化合价,分析价态变化可知:1molFeO·Cr2O3失去7mol电子,1molNaNO3得到2mol电子,则由得失电子守恒可知二者系数比应为2∶7。
电子守恒法解题的思维流程
(1)找出反应中的氧化剂、还原剂及相应的还原产物和氧化产物。
(2)找出一个原子或离子得失电子数目,从而确定1mol氧化剂或还原剂得失电子数目(注意化学式中原子或离子个数,如1molK2Cr2O7被还原为+3价的Cr得电子数是3×2NA)。 (3)根据题目中各物质的物质的量和得失电子守恒列出等式:n(氧化剂)×变价原子数×化合价变化值=n(还原剂)×变价原子数×化合价变化值,从而求算出答案。
高温
B.4 D.2