青 岛 科 技 大 学 二○一二年硕士研究生入学考试试题 考试科目：分析化学 注意事项：1．本试卷共 道大题（共计 46 个小题），满分 150 分； 2．本卷属试题卷，答题另有答题卷，答案一律写在答题卷上，写在该试题卷上或草纸上均无效。要注意试卷清洁，不要在试卷上涂划； 3．必须用蓝、黑钢笔或签字笔答题，其它均无效。 ﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡ 一、填空题：（本题共18个小题，每空1分，共44分） 1．定量分析结果的准确度是指 ，准确度的高低用 衡量。 2．写出下列物质在水溶液中的质子条件式: H2S_________。 3． 在含有Cl-和CrO42-的混合液中，他们的浓度均为0.1 mol·L-1，当逐滴加入Ag+时，________先沉淀。（KSP?AgCl?1.77?10?10，KSP,Ag2CrO4?2.0?10?12） ?4． 配制NaOH标准溶液时未除净CO32-,今以草酸(H2C2O4·2H2O)标定其浓度后, 用以测定HAc浓度, 测得结果___________;若用以测定HCl 浓度,其结果_______。(填偏高、偏低或无影响) 5．用BaSO4重量法测定Na2SO4试剂纯度时,若沉淀吸留(包藏)了Na2SO4, 测定结果___________, 若吸留了NH4Cl则结果___________。(填偏高、偏低或无影响) 6．用莫尔法测定Cl-的含量时,酸度过高，则___________，碱性太强,将生成________。 7．当pH>11.0 时，EDTA的主要存在形式为 。 8．原子吸收分析中的干扰主要有 、 和 三种类型。 9．重量分析法对称量形式的要求是____________、___________和________。 10．EDTA滴定中, 介质pH越低, 则?Y(H)值越____, K'(MY)值越____, 滴定的pM'突跃越____,化学计量点的pM'值越____。 第 1 页（共6页） 11．用EDTA络合滴定法测水(含Mg2+)中Ca2+含量时, 加入________________ 控制溶液的pH在_________,目的是_____________而消除干扰, 指示剂为 ______________。 12．对照试验用于检验和消除系统误差中的 ；空白试验的作用是检验或消除由 ， 和 中某些杂质引起的 误差。 13．标定HCl溶液的浓度, 可选Na2CO3或硼砂(Na2B4O7·10H2O)为基准物。二者相比选择________ 作为基准物更好, 其原因是____________________________。 14．在常用的氧化还原滴定中，KMnO4属于 指示剂，可溶性淀粉和KSCN属于 指示剂，二苯胺磺酸钠属于 指示剂。 15．氧化还原反应的滴定突跃大小主要有两电对的 决定，同时也与两电对的 有关。 16．氟离子选择性电极的电极膜是________，内参比电极是________电极，内参比溶液是________溶液。 17．原子发射光谱分析只能确定试样物质的 ，而红外光谱和核磁共振谱可以给出有机物质的 信息。 18. 在HPLC分析仪中，流动相是用 输送的，如果有两种流动相A和B，在一定的时间内A从20%变化到80%，B从80%变化到20%，这种方式称为 洗脱。 二、 选择题（本题共18个小题，每题1.5分，共27分） 19．某碱液25.00 mL，以0.1000 mol/L HCl标准溶液滴定至酚酞褪色，用去15.28 mL，再加甲基橙继续滴定，又消耗HCl 6.50 mL，此碱液的组成是---------------------- ( ) A. NaOH+NaHCO3； B. NaOH+Na2CO3； C. NaHCO3； D. Na2CO3 20．为标定KMnO4溶液的浓度宜选择的基准物是--------------------------------- ( ) A. Na2S2O3 B. Na2SO3 C. FeSO4·7H2O D. Na2C2O4 21．重量分析中，当杂质在沉淀过程中以混晶形式进入沉淀时，主要是由于------- ( ) A. 沉淀表面电荷不平衡； B. 表面吸附； C. 沉淀速度过快；D. 离子结构类似 22．影响氧化还原滴定突跃的因素不包括----------------------------------------- ( ) A. 电子转移数 B. 条件电位差 C. 浓度 D. 介质 第 2 页（共6页） ??23．下列电对中，φθ值最小的是：(已知Ksp,AgCl?1.77?10?10, Ksp,AgBr?5.35?10?13, ?=8.51?10-17) ----------------------------------------------------------------------- ( ) Ksp,AgIA: Ag+/Ag； B: AgCl/Ag； C: AgBr/Ag； D: AgI/Ag 24．Cl?对 KMnO4法测铁有干扰，这是因为KMnO4氧化Cl?的速率虽然很慢， 但是当溶液中同时存在有Fe2+ 时，则反应速率加快，这是由于发生了---------------------- ( ) A. 催化反应 B. 诱导反应 C. 连锁反应 4D. 共轭反应 ?3?/Fe2??0.68V，在此条件下??/Mn2??1.45V，?Fe25．已知在1moL?L?1 H2SO4 溶液中, ?MnOKMnO4标准溶液滴定Fe2?，其化学计量点的电势为-------------------------------- ( ) A. 0.38V B. 0.73V C. 0.89V D. 1.32V 26．已知乙二胺(L)与Ag+形成络合物的lg?1和lg?2分别为4.7和7.7,当[AgL]达最大值时的[L]为------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 10-4.7 (B) 10-3.9 (C) 10-2.7 (D) 10-3.0 27．重量法测定铝时，将铝沉淀为氢氧化铝，经高温灼烧得Al2O3称其重量，则铝的换算因数为-------------------------------------------------------------------------------------------- ( ) 2MAlMAlMAlMAlOA. M B. M C. D. M 2MAlAl2O3Al2O3Al(OH)32328．用NaOH溶液滴定某弱酸HA，若两者浓度相同，当滴定至50％时溶液pH = 5.00; 当滴定至100％时溶液pH = 8.00；当滴定至200％时溶液pH = 12.00，则该酸pKa值是--------------------------------------------------------------------------------------------------- ( ) A. 5.00 B. 8.00 C. 12.00 D. 7.00 29．将等体积的pH=3的HCl溶液和pH=10的NaOH溶液混合后,溶液的pH区间是---( ) (A) 3~4 (B) 1~2 (C) 6~7 (D) 11~12 30． 用0.1 mol/LNaOH溶液滴定0.1 mol/L pKa = 4.0的弱酸, 突跃范围为7.0~9.7, 则用0.1 mol/L NaOH滴定0.1 mol/L pKa = 3.0的弱酸时突跃范围为-------------------------( ) (A) 6.0~9.7 (B) 6.0~10.7 (C) 7.0~8.7 (D) 8.0~9.7 第 3 页（共6页） 31．下列反应中滴定曲线在化学计量点前后对称的是 --------------------------------- ( ) (A) 2Fe3++ Sn2+ = Sn4++ 2Fe2+ (B) MnO4-+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O (C) Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ (D) I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62- 32．pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于---------------------------------------- ( ) A. 内外玻璃膜表面特性不同 B. 内外溶液中 H+ 浓度不同 C. 内外溶液的 H+ 活度系数不同 D. 内外参比电极不一样 33．在紫外－可见光度分析中极性溶剂会使被测物吸收峰------------- ( ) A. 消失 B. 精细结构更明显 C. 位移 D. 分裂 34．下列化合物中，同时有 n→?*，?→?*，?→?*跃迁的化合物是--------- ( ) A. 一氯甲烷 B. 丙酮 C. 1,3-丁二烯 D. 甲醇 35．在固定的色谱条件下，某组分色谱峰的宽与窄主要决定于组分在色谱柱中的---( )。 A. 分配系数 B. 容量因子 C. 分配系数比 D. 扩散速度 36．下面说法正确的是----------------------------------------( ) A. 当溶液的组成一定时，某一离子有固定的半波电位； B. 同一物质具有相同的半波电位； C. 极谱半波电位相同的，是同一物质； D. 极谱的半波电位随被测离子浓度的变化而变化； 三、简答题：（本题共5个小题，共38分） 37．（本题8分）在高锰酸钾法测定矿石中的铁含量中，加入了硫酸锰滴定液，请问硫酸锰滴定液的组成及作用是什么？ 38．(本题8分) 下图是用蒸馏法测定铵盐的简单流程，试填写所需试剂、产物、现象及结果的计算。 第 4 页（共6页） 滴定剂C ?A 滴定 ?指示剂D 试?样 ???? B ?????? E 蒸馏出吸收在H3BO3 颜色变化F 结果计算,w(NH4+) = G . 39．(本题9分) 气相色谱仪主要由哪些部件组成？从给定的色谱图上可以得到哪些信息？ 40．(本题5分)紫外可见光谱分析中，如果两个化合物的吸收光谱有一定重叠，可以采取什么方法分别对它们进行测定？写出相关公式。 41．(本题8分)简述碘量法测铜的原理，加入过量KI的作用。为什么临近终点还需加KSCN？ 四、计算题 ( 本题共5个小题，共41分) 42．(本题8分) 已知Cu?2?θ?Cl??e?CuCl，?Cu2?/CuClθ?0.49V，?Cu2?/Cu?0.3402V，θθ?，用元素标准电势图求??Cu?0.522V2??并求算CuCl的Ksp。 /CuCu/Cu43．(本题5分) 为了用KIO3作基准物标定Na2S2O3溶液，称取0.1500 g KIO3与过量KI作用。析出的碘用Na2S2O3溶液滴定，用去24.00 mL。此Na2S2O3溶液的浓度为多少？?提示：IO3+ 5 I? + 6 H+ = 3 I2 + 3 H2O。(MKIO3-----214.00) 44．(本题9分) 有一不纯硼砂1.000g , 用0.1000 mol·L-1HCl 25.00 mL恰好中和，求硼砂中Na2B4O7·10H2O和B的质量分数。(MNa2B4O7?10H2O?381.37；MB?10.811) 45．(本题9分) 在沉淀滴定中，用摩尔法测定溶液中C1-，用AgNO3为滴定剂，K2CrO4θθ为指示剂，已知沉淀的溶度积为Ksp（AgCl）?1.8?10?10，Ksp（Ag2CrO4）?1.1?10?12。 （1）请通过计算说明，在滴定过程中，是先出现AgC1沉淀还是先出现Ag2CrO4沉淀? （2）如果被测水样中C1-离子浓度0.01 mol·L-1，滴定到终点时[Ag+]=3×10-5,请计算滴定误差是多少？ 第 5 页（共6页） 46．(本题10分) 于pH=5.5时,用2.000×10-2mol/L EDTA滴定2.000×10-2mol/L Zn2+和0.20mol/L Mg2+的混合溶液中的Zn2+。(1) 计算化学计量点时Zn2+和MgY2-的浓度; (2) 计算终点误差(以二甲酚橙为指示剂)。 已知:pH=5.5时lg?Y(H)=5.5，pZnt(二甲酚橙)=5.7；K(ZnY)=1016.5, K(MgY)=108.70。 第 6 页（共6页）
46．(本题10分) 于pH=5.5时,用2.000×10-2mol/L EDTA滴定2.000×10-2mol/L Zn2+和0.20mol/L Mg2+的混合溶液中的Zn2+。(1) 计算化学计量点时Zn2+和MgY2-的浓度; (2) 计算终点误差(以二甲酚橙为指示剂)。 已知:pH=5.5时lg?Y(H)=5.5，pZnt(二甲酚橙)=5.7；K(ZnY)=1016.5, K(MgY)=108.70。 第 6 页（共6页）