实验结果与数据处理
分析与讨论 实验成绩和评语
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实验一 Jone’s试剂氧化法制备薄荷酮
薄荷酮存在于天然植物中，用于香精和香料的制造。薄荷醇有8种异构体。从天然薄荷油中分离所得到的是左旋薄荷醇，它是薄荷植物的主要成分，有杀菌、防腐的作用，广泛用于医药、饮料、香料和化妆品工业。（－）－薄荷醇和（－）－薄荷酮都具有稳定的全平状构象。 实验目的： 1． 2． 3．
了解Jone’s试剂及其氧化反应特点 学习半微量合成技术/减压蒸馏技术 学习薄层展开技术
实验原理：
Jone's试剂OHO
试剂与用量：薄荷醇1.0g（4.0m mol）; 丙酮20mL; 三氧化铬，硫酸。
实验步骤：Jone’s试剂的配制 将2.3mL H2SO4 溶于7.5mL水，加2.7g三氧化铬使其溶解。
薄荷酮的制备 于100mL烧瓶中加入1.0g薄荷醇，20mL丙酮使其溶解。在室温下，用滴管漫漫滴加已配好的Jone’s试剂，直到溶液变为浅黄色不再褪去为止。加入50mL水，并将绿色溶液移至分液漏斗中，用20mL二氯甲烷分两次萃取。合并有机相，用10mL水洗一次，用无水Na2SO4干燥。水浴蒸馏除去溶剂得无色油状物。粗产品减压蒸馏精制：馏分116-119 g / 5.47 KPa（41 mmHg）;
用TLC分析产品纯度，计算Rf值。
薄荷酮：bp: 207oC ; nD20:1.4489 ; [α] D20=－29.9o ；c=1 甲醇
附：薄层板的制备及展开
1.
制板 取5g硅胶G与13mL0.5%-1%的羧甲基纤维素钠水溶液，在烧杯中调匀，铺在清洁干燥的玻璃片上，大约可铺10×4cm玻璃片8-10块，薄层厚度约0.25mm，室温晾干，次日在110℃烘箱中活化0.5h，取出放冷。
2.
点样 将样品配成1%-5%二氯甲烷溶液，，用内径小于1mm的毛细管点样，，点样前，先用铅笔在薄层板上距一端1cm处轻轻划一横线作为起始线，然后用毛细管吸取样品在起始线小心点样，斑点直径不超过2mm，点样间距应为1-1.5cm，待样点干燥后，方可进行展开
3.
展开 薄层展开可在150mL广口瓶中进行，展开剂高度为0.5-1cm，可在展开槽中放一张滤纸，以使器皿中蒸汽很快达到汽液平衡，，待滤纸被展开剂饱和以后，把带有样点的板（样点一端向下，）放入展开剂中，并与器皿成一定角度，，同时使展开剂的水平线在样点以下，盖上盖子，当展开剂上升到离板的顶部约1cm时取出，并立即用铅笔标出展开剂前沿的位置，待展开剂干燥后，进行显色。
4.
显色 将几粒碘的结晶放入广口瓶中，放入展开并干燥的板，盖上瓶盖，直到暗棕
色斑点足够明显时取出，立即用铅笔划出斑点的位置，计算Rf值
思考题： 1. Jone’s试剂的组成是什么， 它有什么特点？ 2. 画出薄荷醇的8种极限构象式。
3. 本实验也可用PCC / AlCl3试剂或Corey试剂氢化，什么是PCC试剂，它有什么特点？
实验二 4-苯基-2-丁酮的合成
4-苯基-2-丁酮存在于天然烈香杜鹃的挥发油中，具有止咳、祛痰的作用，作为药物，4-苯基-2-丁酮被制成亚硫酸氢钠加成物，以便服用和存放，并不影响药效。本实验利用乙酰乙酸乙酯合成法合成4-苯基-2-丁酮。
实验目的
1. 学习利用乙酰乙酸乙酯合成法合成4-苯基-2-丁酮的方法
2. 掌握复杂化合物的合成方法
实验原理：
主要试剂及用量 无水甲醇14.2g（18.0ml， 0.44mol）金属钠 2g（0.087 mol，） 乙酰乙
酸乙酯 12.2g（12.0ml， 0.096mol） 氯化苄 10.8g（9.0ml， 0.094mol）
实验步骤
在100 ml干燥的三口瓶内加入18 ml无水甲醇，2g金属钠，电磁搅拌下室温反应放出氢气，待金属钠反应完毕，室温下滴加12.0ml乙酰乙酸乙酯，继续搅拌10min，在室温下，慢慢滴加9.0ml氯化苄，此时溶液呈米黄色，加热回流30 min。停止加热，稍冷，慢慢加入4.8g氢氧化钠和40 ml水配成的溶液，，回流加热30 min，冷却40℃以下，慢慢加入12 ml浓盐酸，，回流加热30 min进行脱羧反应，回流完毕，溶液分为两相，上层为有机相， 反应结束后，水浴蒸出低沸点有机物，，冷却，分出有机相，水层用30ml乙醚提取，将提取液与有机层合并，，用饱和食盐水洗两次，至PH=6-7，用无水硫酸钠干燥， 水浴蒸出乙醚，减压蒸馏，收集132-140℃/5.35kPa(40mmHg)馏分，称重，计算产率。（文献产率50%）
在50ml的圆底烧瓶中加入2.7g4-苯基-2-丁酮和12.5mL95%乙醇。水浴加热60℃，得到溶液甲。
在装有回流冷凝管和温度计的100mL三口瓶中，加入2.08g亚硫酸氢钠和9mL水，加热至80℃，搅拌使固体溶解，得到溶液乙（若溶液不透明，趁热过滤。）。 搅拌下趁热将溶液甲慢慢加入溶液乙中，加热回流15min，得透明溶液，冷却，使其结晶，，过滤，固体用少量酒精洗涤2次，干燥称重计算产率。（文献产率84%）
思考题 1.乙酰乙酸乙酯合成法适合合成什么类型的化合物，反应有何特点。
2. 写出该反应的机理。
3.设计利用乙酰乙酸乙酯合成法合成2-庚酮的路线。
实验三 黄酮（2－苯基色原酮）
实验目的
1. 掌握多步合成技术
2. 了解黄酮极其类似物的化学结构特点与生理作用。 3. 学习用波普解析的方法对有机化学物进行解析
实验学时：16小时
实验原理
OHOCOCH3OH+ (CH3CO)2ONaOHAl3Cl3COCH3FriesC6H5COClOC6H5OHH2SO4CH3KOH,PyOCOC6H5COCH3OOBaker-VenkataramanO
主要试剂及用量：苯酚9.4g(0.1mol); 苯甲酰氯2.8 g(0.02mol) 醋酸酐10Ml
四氯化碳 三氯化铝 盐酸 苯 甲醇 氢氧化钾 醋酸 硫酸
丙酮
实验步骤：
1. 乙酸苯酚酯制备 在250mL烧杯中，称取6g氢氧化钠，加入10mL水制成溶液。称取9.4g苯酚加到上面所配制的氢氧化钠溶液中，搅拌使其溶解，加50g碎冰，搅拌下分3次将10mL醋酸酐加入，随即有油状物悬浮于溶液中。将此乳浊液转入分液漏斗，分2次各用20mL四氯化碳提取，将四氯化碳层合并，以3%的氢氧化钠20mL分两次洗涤，在分2次各用20mL水洗四氯化碳层，以无水氯化钙干燥1h。蒸除四氯化碳，再将乙酸苯酚酯蒸出，收集195～196℃的馏分，称重，计算产率，并测定折光率。
2. 邻羟基苯乙酮的制备 称取10.2g 三氯化铝置于100ml三口瓶中，将9ml乙酸苯酚酯加入，边加摇动，这时有较强烈的放热，同时反应物变成橙红色。将反应瓶放在油浴上加热，维持浴温130℃左右约30min 然后使体系降温，加入5%盐酸40ml，这时固体逐渐溶解，呈棕色油状物，分三次用10ml苯提取，合并提取液，常压蒸出苯，减压蒸馏收取126－130℃/60mmHg(7.98KPa)的馏分，称重，计算产率。
3. 苯甲酸(邻乙酰基)苯酚酯的制备 于50ml园底烧瓶中加入2.8g邻羟基苯乙酮，3ml吡啶，磁力搅拌下滴加2.8g苯甲酰氯，约15min加完，将反应体系 升温至50℃并保持此温度20min把反应倒入事先准备好的20g冰与40ml 1mol/L的盐酸混合物中，搅拌至固体生
成，抽滤。
粗产品用30ml甲醇和6ml水混合溶剂重结晶。自然凉干。测熔点。计算收率。 4. 1－苯基－3－（2－羟基苯基）－1，3－丙二酮 称取1g苯甲酸(邻乙酰基)苯酚酯滴加于1.2 ml无水吡啶中，温热至50℃，搅拌下分批加入0.4g氢氧化钾粉末，（10nin ）此时溶液变为深黄色并析出沉淀，继续搅拌15min, 冷至室温，加8ml 10％的醋酸溶液，冰水浴至析出沉淀，，
粗产品用3ml无水乙醇重结晶。测熔点。计算收率。
5. 2－苯基色原酮（黄酮）的制备 于10ml园底烧瓶中加入3.0g冰乙酸，0.5g1－苯基－3－（2－羟基苯基）－1，3－丙二酮和3滴浓硫酸，回流1h ，反应物由黄色逐渐变为米色，，让反应物自然冷却至室温，再将其倒入15g冰中，放置30min, 过滤，用30ml水洗涤固体至不再呈酸性。
粗产品用丙酮重结晶，凉干，称重，计算产率。
实验结果填下表 产物 外观 熔/沸点 产率 纯度 1 2 3 4 5 思考题
1. 本实验是多步合成，你认为应注意些什么问题 2. 各步反应属于哪一类型的反应，其反应特点是什么
实验四 α－苯乙胺的合成与拆分
实验目的
1. 学习和掌握利用鲁卡特(Leukart)法合成α－苯乙胺的原理和方法
2. 学习和掌握外消旋化合物的拆分方法
实验原理
非手性条件下，用一般化学合成方法合成手性混合物时，得到的都是外消旋体，例如，用鲁卡特(Leukart)法合成α－苯乙胺即为（±）-α-苯乙胺，可用酸性拆分试剂进行拆分，例如（+）-酒石酸。具光学活性的（+）-酒石酸广泛存在于自然界，事实上，在酿酒时所获得的一系列副产物中就有（+）-酒石酸。本实验通过（+）-酒石酸与外消旋（±）-α-苯乙胺反应形成非对映异构体的盐：（-）-α-苯乙胺-（+）-酒石酸盐和（+）-α-苯乙胺-（+）-酒石酸盐。前者在甲醇中的溶解度要比后者的小。因此，利用它们在溶解度上的差异可以让（-）-α-苯乙胺-（+）-酒石酸盐从溶液中先结晶析出，经纯化、碱化处理，即可得到（-）