2014复习题(4)

2018-11-18 21:33

十. 298K时,HCl溶于苯中达到平衡,气相中HCl的分压为101.325kPa时,溶液中HCl的摩尔分数为0.0425,已知298K时苯的饱和蒸气压为10.0kPa,若298K时HCl和苯的蒸气总压为101.325kPa,求100g 苯中溶解多少克HCl?

十一.A和B能形成理想液态混合物,已知在298K时,纯A的饱和蒸气压

*p*A?40kPa,纯B的饱和蒸气压pB?120kPa。

(1)298K时,于气缸中将组成为yA?0.4的A,B混合气体恒温缓慢压缩,求凝结出第一滴微细液滴时系统的总压和该液滴的组成(用摩尔分数表示)。 (2)若将A,B两液体混合,并使此混合物在298K,100kPa下开始沸腾,求该液态混合物的组成及沸腾时饱和蒸气的组成(用摩尔分数表示)。

十二. 80℃时纯苯的蒸气压为100kPa,纯甲苯的蒸气压为38.7kPa,两液体可以形成理想液态混合物,若有苯-甲苯的气-液平衡混合物,80℃时气相中的苯的摩尔分数y(苯)=0.3,求液相的组成。

十三. 在抽空的真空容器中放人过量固体NH4HS,25 oC时发生分解反应 NH4HS(s) = NH3(g) + H2S(g),达平衡时系统总压66.66 kPa。(1). 当放入NH4HS 时容器中已有39.99 kPa的H2S(g),求平衡时容器内的压力;(2). 当容器中原有6.666 kPa的NH3(g)时,问需要多大压力的H2S(g)才能生产NH4HS? 十四. 由FeCl3水溶液制备Fe(OH)3溶胶,已知稳定剂为FeCl3,

⑴ 写出Fe(OH)3胶团结构; ⑵ 若使0.020dm3的Fe(OH)3溶胶聚沉,最少需加入的电解质分别是:1.00 mol·dm-3的NaCl为0.021dm3,5×10-3 mol·dm-3的Na2SO4为0.125dm3,3.333×10-3 mol·dm-3的Na3PO4为0.0074dm3,求各电解质的聚沉值;聚沉能力之比。

十五. 已知25℃时某有机物溶液的表面吸附?与溶液浓度c的关系为

??abc,式中a、b为常数。 RT(1?ac)(1) 若已知a = 19.62 dm3·mol-1,b = 13.1×10-3 N·m-1,求c=0.200 mol·dm-3时的吸附量Γ。

(2) 若该有机物的浓度足够大,即ac >>1,设此时表面上有机物呈单分子层吸附,试求液面上每个有机物分子所占截面积Am为多少? 十六. 在100 oC下,反应COCl2(g) = CO(g) + Cl2(g)的K? = 8.1×10-9,?rSm?=125.6 J/mol/K。求:(1)100 oC,总压200 kPa时COCl2解离度;(2)100 oC下该反应的?rHm?。

-1

十七. 293.15 K时,乙醚-水,乙醚-汞,及水-汞的界面张力分别为0.0107N·m、

-1 -1

0.379 N·m及0.375 N·m,若乙醚与汞的界面上滴一滴水,试求其润湿角。 十八. 0.1dm3的0.01 mol·dm-3的AgNO3溶液与等体积的0.002 mol·dm-3的KI溶液在25℃反应制备AgI溶胶,⑴ 写出胶团结构;⑵ 指出电泳方向;⑶ 对此溶胶,若NaNO3的聚沉值为100 mmol·dm-3,试根据Schülze-hardy价数规则估算Na2SO4和Ca(NO3)2的聚沉值。

$十九. 理想气体反应3A?g??C?g?,已知500K时K1$?5.3,1000K时K2?6.8,$$(1)ΔrHm,ΔrSm;(2)说明T、p对平衡转化率的影响。 ΔrCp,m?0。试求:

二十. 如图所示,在27℃时,膜内某高分子水溶液的浓度为0.1 mol·dm-3,膜

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外NaCl浓度为0.5 mol·dm-3,R+代表不能透过膜的高分子正离子,求平衡后溶液的渗透压Π。

R+, Cl- Na+, Cl- 0.1, 0.1 0.5, 0.5 二十一. 已知100℃时水的表面张力γ=58.85mN·m-1,计算100 ℃空气中半径为0.2μm的小液滴与肥皂泡的附加压力。

二十二. 电池?t|?2(101.325kPa)|?Cl(0.1mol?kg-1)|Ηg2Cl2(s)|Ηg电动势E与温度的关系为

E/V?0.0694?1.881?10?3T/K-2.9?10-6?T/K?

2⑴写出电池反应(电子得失数为Z=1)。

⑵计算298.15?时该反应的?rGm、?rHm、?rSm、Qr,m (Z=1)

二十三. 电池Cd|Cd2???(Cd2?)?0.01???Cl???Cl???0.5?|Cl2(100kPa)|?t测得查得25℃E($Cd2?Cd)??0.4028 V,E$Cl??2/Cl???1.3580 V

⑴写出电池反应。

⑵计算25℃时电池反应的?rGm、K$,并指明电池反应能否自动发生。 二十四. 电池Zn(s)|Zn2???Zn2??=0.01??Cl???Cl??=0.02|AgCl(s)|Ag(s)测得298.15K,温度系数?E,查得E$?4?1()p??4.02?10V?K(Zn2??TE$?0.222 V

(AgClAg)Zn)??????0.763 V,

⑴写出电池反应(电子得失数为Z=2)。

⑵求上述反应的?rGm、?rHm、?rSm、Qr,m和平衡常数Κ$。

二十五. 一级反应A?B+C,300K时,反应的半衰期为500 s,求: ⑴ 300 K反应的速率常数;

⑵ 同样温度下反应经800 s后的转化率。 二十六. 反应A (g) → B (g) + C (g)的半衰期与起始浓度成反比,若A的起始浓度cA,0=1 mol?dm-3,300 K时反应进行40秒后,A(g)有30%分解,500K时,反应的半衰期为20秒,求:① 确定反应级数;② 300K时反应速率常数;③ 500K时的反应速率常数;④ 此反应的活化能。 二十七. 某溶液中反应A+B→C,对A为1级,对B为0级,开始时反应物A与B的物质的量相等,没有产物C。1h后A的转化率为75%,问2h后A尚有多少未反应? 二十八. 298K某气体分解反应A→B+C,反应的半衰期为5.7h,且与反应物的起始浓度无关,求:⑴ 此反应的级数;⑵ 298K反应的速率常数;⑶ 298K时有90%气体A分解所需的时间。⑷ 若此反应的反应温度增加10K,其反应速率常数为原来的3倍,求此反应的活化能Ea。

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二十九. 导出HCl合成反应的速率方程:

H2+Cl2?2HCl

的机理为:

k1Cl2+M???2Cl+M k2Cl+H2???HCl+H

k3H+Cl2???HCl+Cl k42Cl+M???Cl2+M

试证:

1dcHCl2 ?kcH2cCl2dt三十. 高温下乙醛气相热分解反应为CH3CHO???CH4+CO 其反应机理及各个基元反应的活化能如下:

k1CH3CHO???CH3?+CHO? (1)Ea,1 k2CH3?+CH3CHO???CH4+CH3CO? (2)Ea,2

k3CH3CO????CH3?+CO (3)Ea,3

k4CH3?+CH3????C2H6 (4)Ea,4

(1)用稳态近似法,导出CH4的生成速率表示之乙醛热分解反应的速率方程; (2)导出分解反应的表观活化能Ea与各基元反应的活化能之关系。

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