1、下列物质哪些是高聚物?
(1)水 (2)木材 (3)肉 (4)棉花 (5)橡胶轮胎 (6)油漆
2、高聚物常用的分子量有哪几种?解释它们的含义,并说明它们分别由什么方法测定。 3、设聚合物样品中含有各1moL的103、104、105分子量的组分,计算聚合物的三种平均分子量,并比较它们的大小。 4、写出合成下列聚合物的单体和反应式。 (1)涤纶 (2)尼龙-66 (3)聚丙烯腈 (4)天然橡胶 (5)丁苯橡胶 (6)聚甲醛 (8)聚四氟乙烯 (10)聚氨酯
5、写出下列单体的聚合反应式和单体、聚合物的名称。 (1)CH2=CHF (2)CH2=C(CH3)2
(3)HO-(CH2)5-COOH (4)
(5)NH2(CH2)10NH2+HOOC(CH2)8COOH (6)CH2=C(CH3)-CH=CH2
7、举例说明橡胶、纤维、塑料间结构-性能的差别和联系。 8、高分子化学结构的多重性包括哪些方面?分别说明。 7、下列烯类单体能否进行自由基聚合?并解释原因。
CH2=C(C6H5)2 CH2=C(CH3)C2H5 CH3CH=CHCH3CF2=CF2 CH2=C(CH3)COOCH3 CH2=CHCOOCH3 ClCH=CHCl CH2=CHCN
CH2=C(CH3)CH=CH
8、以偶氮二异丁腈为引发剂,写出醋酸乙烯酯聚合历程中各基元反应式。 9、PVA的单体是什么?写出其聚合反应式。
10、甲基丙烯酸甲酯聚合时,歧化终止的百分比与温度的依赖性如下表所示:
T, ℃ 歧化终止,% 计算:
(a)歧化终止与偶合终止的活化能差值; (b)偶合终止为90%时的温度。
11、如果某引发剂的半衰期为4 hr,那么反应12 hr后,引发剂还剩余多少(百分比)没有分解?
12、 写出下列常用引发剂的分子式和分解反应式。
偶氮二异丁腈,偶氮二异庚腈,过氧化二苯甲酰,
异丙苯过氧化氢,过氧化羧酸叔丁酯,过硫酸钾-亚硫酸盐体系,过氧化氢-亚铁盐体系 13、 直接光引发和加光引发剂的光引发有什么不同?
14、据报道,过氧化二乙基的一级分解速率常数为1.0×1014e-35000cal/RT s-1,试预测这种引发
剂的使用温度范围。 15、 在稳态状态下,如果[M?]=1×10-11mol/L,那么在30、60、90分钟后,[M?]分别等于多
少? 16、何为自动加速作用?其出现的根本原因是什么?
17、阻聚作用与缓聚作用的定义,常见阻聚剂有哪几种类型?它们的阻聚机理有什么不同? 18、单体溶液浓度为0.20 mol/L,过氧化物引发剂浓度为4.0×10-3 mol/L,在60℃下加热聚
合,问需多长时间能达到50%的转化率?计算时采用如下数据:
40 50 60 59 80 70 kp=145 L/mol?s,kt=7.0×107 L/mol?s,f=1,引发剂半衰期为44 hr。
19、用引发剂W在60℃下热引发单体Z(单体浓度8.3 mol/L)进行本体聚合,得到下列数
据:
Rp×103, mol/L?s 0.0050 0.010 0.020 0.050 0.10 0.15
若试验证明Rp=4.0×10-4[I]1/2,请计算CM,kp/kt1/2和fkd的值。在聚合中,向引发剂链转移重要吗?如果重要,请简述怎样计算CI 。 20、氧化还原体系Ce4+-醇可以引发自由基聚合:
8350 5550 3330 1317 592 358
链增长反应为:
这里Mn?是聚合度为n的大分子自由基,主要的终止反应为:
运用稳态假设,推导聚合速率的表达式,引发效率f,并假设链增长反应是唯一消耗大量单体的反应。
21、动力学链长与平均聚合度有何关系?链转移反应对之有何影响?
22、当十二烷基硫醇加入到苯乙烯中,引起聚苯乙烯聚合度下降,但聚合速率却基本没有改
变,请解释原因。 23、苯乙烯在过氧化二特丁基的引发下聚合,聚合温度60℃,用苯作溶剂。引发剂浓度为
0.01 mol/L,苯乙烯浓度为1.0 mol/L,初始引发速率和聚合速率分别为4.0×10-11 mol/L?s
和1.5×10-7mol/L?s,试计算fkd的值,计算初期动力学链长和初期聚合度。计算时采用如下数据:
CM=8.0×10-5 CI=3.2×10- 4 CP=1.9×10- 4 CS=2.3×10- 6 60℃下苯乙烯密度为0.887 g/ml 60℃下苯的密度为0.839 g/ml
24、苯乙烯在紫外线辐射下进行本体聚合,在27℃下,初始聚合速率和聚合度分别为1.0×
10-3mol/L?s和200,那么在77℃下,聚合速率和聚合度分别是多少? 25、自由基聚合中,在某一反应温度、单体浓度、引发剂起始浓度、反应时间下的转化率如
下表所示:
实验 温度,℃ [M],mol/L [I] ×103,mol/L 反应时间,min 转化率,% 1 2 3 4 60 80 60 60 1.00 0.50 0.80 0.25 2.5 1.0 1.0 10.0 500 700 600 ? 50 75 40 50 若反应遵循公式
需的反应时间,并计算总活化能。
,试计算实验4中,达到50%转化率时所
26、100升甲基丙烯酸甲酯与10.2摩尔引发剂在60℃下反应。
(a) 在这个聚合中动力学链长是什么? (b) 在反应最初5小时,生成多少聚合物?
kp=5.5 L/mol?s,kt=25.5×106 L/mol?s,单体密度=0.94 g/cm3,引发剂半衰期t1/2=50 hrs,f=0.3
27、本体聚合和乳液聚合的聚合动力学有什么不同?
28、根据共聚物大分子中不同结构单元间的连接顺序和数量分类,共聚物可分为几类?它们的结构有什么不同? 29、根据共聚物的命名原则,共聚物名称中不同单体的先后顺序是怎样规定的? 30、何为共聚物组成?共聚物组成与那些因素有关?
31、分别用动力学及几率法推导二元共聚物组成微分方程式(4-22),进一步用比例法推导出F1=f(f1)关系式(4-25)。
32、写出竞聚率的定义方法及意义。
33、二元共聚、有前末端效应的二元共聚和三元共聚的增长反应、竞聚率、稳态处理有何不同? 34、二元共聚当r1=r2=1,r1=r2=0,r1>0,r2=0等特殊情况下d[M1]/d[M2]=f([M1]/[M2]), F1=f(f1)的函数关系如何?
35、 根据二元共聚的竞聚率分类,可将共聚行为分为几类?各种共聚行为的竞聚率及共聚物
组成曲线有何不同?
36、 氯乙烯(M1)—醋酸乙烯酯(M2)60℃自由共聚,r1=1.68,r2=0.23.绘出上述单体共聚
的共聚物组成曲线,并求出当醋酸乙烯酯的浓度为15%(质量分数)时,对应的共聚物组成F1为多少? 37、 苯乙烯(M1)与(M2)甲基丙烯酸甲酯共聚。60℃自由基共聚,r1=0.52,r2=0.46。 (1)由r1、r2数值讨论该聚合反应属何种共聚?所得何种共聚物?画出共聚物组成曲线示意图。
(2)若 f1=0.2 ,求低转化率时聚合物中苯乙烯的摩尔分数。
(3)若想得到共聚物组成F1=0.53的共聚物且保持不变,则单体组成应如何控制? (4)若想得到共聚物组成F1=0.6的均匀共聚物,应采取何种方法?
38、 甲基丙烯酸甲酯与1,3-丁二烯在60℃下进行自由基共聚,r1=0.25,r2=0.91。 (1)若起始配料比为35/65(重量比),问是否得到组成基本均匀的共聚物? (2)该共聚物中两单体的摩尔比为多少?
(3)在何种单体摩尔配比投料条件下,可得到组成基本均匀的共聚物?
39、 氯丁二烯(M1)与(M2)在50℃共聚,r1=3.41,r2=0.059。若想得到共聚物组成为氯
丁二烯/丁二烯等于30/70(重量比)的均匀共聚物; (1)应采取何种措施达到此目的? (2)计算料液中两单体的摩尔比。