生物分析化学【实用仪器分析】考前复习必备(3)

2018-11-19 21:51

6.含有不饱和键的基团称为 给电子基团 。

7.本身不产生吸收峰,与 生色团 共存于同一分子中可影起吸收峰 增大(吸收强度改变) 和 红移(位移) ,这些基团称为 助色团。

8.影起色谱流出曲线峰宽的因素有 焦耳热 , 样品塞长度 , , 。

9.可用三项参数来描述色谱峰,其中 峰高和峰面积 可以用于定量, 保留值 可以用于定性,峰底宽或半峰宽可用于衡量柱效。

10.Lambert-Beer定律是描述 吸光度 与 溶液浓度 和 比色皿宽度(光程) 的关系,它的数学表达式为 A=kcl

11在原子吸收分析中,干扰效应大致上有 邻近线干扰,光谱干扰 ,化学干扰 ,电离干扰,背景吸收干扰,基体干扰。

12原子吸收光谱法具有 灵敏度高 , 选择性好 , 准确度高,精密度高 , 操作速度快(取样量少) , 易于自动化(适用范围广) 等优点。

13判断离子选择电极的性能的指标是 电极的选择性系数 , 检测下限和线性范围 , 斜率和转换系数 , 有效pH范围 , 响应时间 。

14影响测量的因数有: 温度 , pH值 ,被侧离子浓度,干扰离子,点位平衡时间 ,电动势的测定。 15在设计实验中,排除系统误差和偶然误差, 影响盐酸羟氨量的确定。

17分子产生荧光必须具备的两个条件 共轭结构必须具有能吸收一定频率紫外-可见光的特定结构 和 刚性平面必须有较高的荧光效率 18.区别分子中n→?和?→?电子跃迁类型可以采用吸收峰的_ _摩尔吸收系数_______和____分别在极性和非极性溶剂中测吸收曲线比较__________两种方法。

19.极谱电流完全受去极剂向电极表面扩散所控制,加入大量的支持电解质以清除迁移电流,溶液保持静止以消除对流电流。 20.玻璃电极对溶液中的 H浓度 有选择性响应,因此它可用于测定溶液的 pH值。 21.紫外-可见光分光光度计所用的光源是_氘灯_和 钨丝灯_两种.

22.在色谱分析法中,一般采用_分配系数,选择性_来评价固定液选择是否得当。

23.在电位分析中,搅拌溶液是为了_加快溶液中物质的反应(加速电位响应的平衡)_。浓度越低,点击响应时间_快_。

24. 影响荧光强度的外界因素有 温度 , pH值 , 溶剂 , 猝灭剂 , 散色光 等等

25.可见-紫外分光广度计的主要部件包括 光源 , 单色器 , 吸收池 , 检测器 和 信号显示装置 5

个部件。在以暗噪音为主检测器上,设ΔT=0.5%,则吸光度A的测量值在 0.2-0.7 之间,由于测量透光率的绝对误差小,使结果相对误差ΔC/C的值较小。

26.在原子吸收光谱的因素中,多普勒变宽是由于 热运动 ;洛伦兹变宽是由于 被测原子与其他物质碰+*

*

撞 所引起的。

27.如果最高质荷比离子与相邻离子间相差 4-14 个质量单位,则该峰不是分子离子峰。

28.若组分较复杂且被测组分含量较低时,为了简便准确地进行分析,一般选择的方法是 标准加入法 。 29. 氧化还原滴定曲线的纵坐标用 反应电对的电位 表示,影响氧化还原滴定曲线的主要因素是 反应条件电位差 。

30. 盐桥的作用是 减小或消除接界电位

31.空心阴极灯是一种 锐线光源_光源,它的发射光谱具有_谱线窄和强度大_特点。当灯电流升高时,由于_自吸收和热变宽_的影响,导致谱线轮廓_变宽_测量灵敏度_小(降低)_,校正曲线_线性范围窄(变差)_,灯寿命_短_。

32.避免测量中系统误差的办法是_与经典方法比较_、_仪器校对_、_加样回收实验_、_做空白实验_。 33. 离子色谱法的常用固定相是 键合型离子交换剂 34. 毛细管电泳过程中,试样的推动力是 电渗流

35.原子吸收分光光度分析方法中,目前应用比较广泛的定量方法有 标准曲线法 , 标准加入法 , 内标法 。

36.液固吸附色谱法的流动相是 液体 ,固定相是 固体吸附剂 ,组分与固定相的作用机制是 吸附 。 38.色谱定性的依据是 保留值 ,定量的依据是 峰高和峰面积

39.某色谱峰的标准偏差是1.49mm,则该色谱的峰宽为 5.96nm ,半峰宽为 3.51nm 40.色谱法中,通过 提高 理论塔板数,可使色谱峰变窄,从而使得相邻两峰分离。 41.在紫外可见吸收光谱中,能发生π→π跃迁的有机化合物中必须具有 不饱和键

42.在分配色谱中,被分离组分分子与固定液分子的性质越相近,则他们之间的作用力越 大 ,该组分在柱中停留的时间越 长 ,越 晚 流出色谱柱。

43.极谱分析法中的干扰电流有 迁移电流 , 极大电流 , 残余电流 , 氧波 等。 45.色谱法的定性参数是 保留值 ,定量参数是 峰高和峰面积 。 46.吸光度的 可加和 性是多组分 测定(定量) 的基础。 47.在以硅胶为固定相的吸附薄层色谱中,极性越强的组分,其移行距离越 短 。 48.导致偏离朗伯—比尔定律的因素分为 仪器性能有关 , 样品溶液有关 两类。 49.离子选择电极的组成包括 敏感膜 , 内参比电极 和 内参比溶液 。

50.分光光度法的定量原理是 朗伯-比尔 定律,它的适用条件是 单色光 和 稀溶液 ,影响因素主要有 样品溶液,化学因素 , 仪器性能,光学因素 。

51.紫外可见分光光度法定性分析的重要参数是 吸收峰的位置、数目、形状 和 相对吸收强度 ;定量分析的依据是 朗伯-比尔定律 。

52.荧光是物质分子接受光子能量被激发后,从激发态的 最低振动能级 返回基态时发射出的光。 54.溶剂极性的不同会引起某些化合物 吸光度 发生改变,这种作用称为 溶剂效应 。 55.甘汞电极的电极表示式为 Hg|HgCl2(s),Cl(a) 。

56.分子吸收光谱法主要包括 紫外吸收光谱 , 可见吸收光谱 , 红外线吸收光谱 等,它们是基于 分子的电子能级和分子及其原子的振动,转动能级由基态跃迁至激发态时吸收相应的辐射能而建立起来的方法

57. 氢焰离子化检测器常用_氮气_为载气,_氢气_为燃烧气,_氧气(空气)_为助燃气。

-*

58.光是一种电磁 辐射 具有 波 和 粒子 的二象性。 59.常见的可见分光光度计型号有 721型 和 722型

60.吸光光度法中,通常采用 最大吸收峰 作为测定波长,此时,试样浓度较小变化将使吸光度产生 变化。

61.在原子吸收变宽的因素中,多普勒变宽是由于 热运动 ;洛伦兹变宽是由于 被测原子与不同粒子相碰撞 。

62.色谱-质谱联用仪给出的质谱其横坐标是某一时间流出组分的质荷比,纵坐标是上述离子对应的离子流的 强度 。

63.极谱分析法定量分析的基础是极限扩散电流与溶液中待测离子浓度成正比,其定性分析的依据是 半波电位 。

64.电导分析法可应用于环境的监测,包括 水的纯度的测定、水质的监测、水中溶解氧的测定、大气中有毒气体的监测。 65.分离度用 R 表示,其值越大,表明两色谱峰距离 大 ,分离效果 好 ,相邻两峰完全分离的标志是 R>1.5 。

66. 在其他条件实验不变的情况下,若柱长增加一倍,色谱峰的宽度为原色谱宽度的 根号2 倍

67.在原子分析中,加入消电离剂可以抑制电离干扰。一般来说,消电离剂的电离电位比待测元素 低 68.滴汞电极的滴汞面积很 _小 ,电解时电流速度很_大 ,很容易发生_浓差 极化,是极谱分析的 工作电极

69.气相色谱仪由如下五个系统组成: 载气系统 、 进样系统 、 色谱柱系统 、 检测系统 、 记录系统 。

70.吸光度法中,吸收曲线描绘的是 吸光度 和 波长 间的关系,而工作曲线表示了 吸光度 和 浓度 间的关系。

72.液固吸附色谱法的流动相是 液体 ,固定相是 固体吸附剂 。

73.原子吸收光谱发中,背景吸收校正的方法主要有 邻近线法 , 氘灯背景校对法 , 塞曼效应背景校对法 。

三、问答型提问

1.为什么荧光分析法的灵敏度比紫外分光光度法高?

答:荧光分析法中与浓度相关的参数是荧光物质的发射的荧光强度,测定的方法是在入射光的直角方向,即在黑暗的背景下检测所发射光的强度信号,因此可以采用增大入射光强度或者是增大检测信号的放大倍数来提高灵敏度。在分光光度法中与浓度相关的是吸光度,而吸光度A=lgI0/I,如果增大入射光强的话,也相应的增大了投射光强度,所以其比值是不会变化的,如果增大检测器的放大倍数相应的入射光强度和投射光强度都增大,也不能提高其灵敏度。所以荧光分析法要比紫外可见分光法的灵敏度要高的多。

2.在原子吸收光谱中为什么要使用锐线光源?

答:因为大多数元素的吸收光谱的半峰宽为0.001nm左右,一般单色器的分辨率难以对此进行积分吸

收测量。原子吸收分光光度法采用峰值测量法代替积分测量方法,而测峰值吸收进行定量的条件是:发射线与吸收线的中心频率一样,发射线的半峰宽比吸收线的窄。只有用锐线光源才符合要求。 3.光谱分析法的仪器由哪几部分组成?它们的作用是什么?

答:由光源:提供使试样蒸发、离解、原子化和激发所需要的能量和提供北侧分子、原子所吸 收的各种波长的辐射能。

分光系统:将复合光分为单色光或将与分析线相邻的谱线分开。 样品池:盛放试样

检测器:将光信号转变为电信号

记录系统组成:将信号处理器放大并以适当的方式显示或记录下来。 4.什么是液接电位?如何消除?

答:液体接界电位简称液接电位。是指当两种不同组分的溶液或两种组分相同但浓度不同的溶液相接 触时,离子因扩散而通过相界面的速率不同,相界面有微小的电位差产生。为此,用盐桥将两溶液相连, 这样液接电位可大大降低或接近消除。

5.n-π*和π-π*跃迁在极性溶液中会发生什么现象?及其发生机制?

答:前者n电子与极性形成氢键,降低基态能量,使最大吸收发生最大吸收蓝移:而后者激发态降低的能量较基态下降得更多,使最大吸收发生红移。 6.极普分析法中加入kcl的作用?

答:增加溶液中的总离子数,减小迁移电流,减小影响。 7.什么是吸收光谱曲线,有何意义?

答:以吸光度A为纵坐标,以入射光波长为横坐标作图所得的曲线称为吸收光谱曲线。是选择最大吸收入射光波长的依据。

8.什么是吸收带?紫外光谱的吸收带有哪些类型?

答:吸收带是指吸收峰在紫外可见光谱的波带位置。吸收带有四种类型:R吸收带 K吸收带 B吸收带 E吸收带。

9.谈谈紫外-可见吸收分光光度法与荧光光度各有什么特点?如何提高定量分析的灵敏度?

答:紫外—可见吸收分光光度法的测量范围要宽些,但荧光光度法的灵敏度要高一些。提高灵敏度的方法:选择合适的溶剂,溶液PH值等。紫外可见吸收可以在最大吸收波长测量或者增加光程,荧光分光光度法还可以增加激发波长的强度。

10.说说用毛细管电泳法分离邻,间,对硝基苯酚的甲苯原理。

答:在毛细管电泳法分离邻,间,对硝基苯酚的试验中,同时存在电泳和点渗,对三者而言,电渗流的速度都是一样的,但电泳的速度不一样。因为三者的pKa值不一样,电离程度都不一样,基于迁移速度的差异,因此三者能分开。

11质谱分析中,要是没在真空环境中,会有什么因素的影响?

答:若是真空度低,会造成离子源灯丝损坏,本体增高、副反应增多,图谱复杂化、干扰离子调节、加速极放电等问题。

12在毛细管电泳中,说出其工作原理。

答:在毛细管电泳中,电渗流作为物质流动的推动力,推动物质向前运动,相当与色谱法中流动相的作用,而电泳淌度是与物质的电荷数,带电粒子形状、离解度有关,故带电粒子在电解质中迁移速率不同而分离。相当与色谱发中的分配系数

13原子吸收分析中会遇到哪些干扰因素?简要说明各用什么措施可抑制上述干扰?

答:原子吸收分析中会遇到如下几种主要干扰:(a)光谱干扰,指光源谱线不纯及火焰中吸收谱线的干扰。前者主要是由于空心阴极灯阴极材料不纯或相邻谱线太靠近引起的。解决的办法是纯化材料或选择其他谱线;而后者主要是试样中的杂质元素的吸收引起的,可采用化学分离方法予以消除。(b)基体干扰,又称物理干扰,只要是指试样在转移、蒸发和原子化过程中由于试样物理特性的变化引起吸光度下降的效应 (c)化学干扰,指在溶液或原子化过程中被测元素和其他组分之间发生化学反应而影响被测元素化合物的离解和原子化,消除方法:加释放剂,加保护剂,或加缓冲剂(d)电离干扰,由于被测元素在原子化过程中发生电离,是参与吸收的基态原子数量减少而造成吸光率下降的现象,消除方法:在标准和分析试样中均加入过量的易电离元素(e)背景吸收干扰,是一种非原子性吸收、光的散射及折射和火焰气体的吸收。校正方法:邻近线法,氘灯背景校正法,塞曼效应背景校正法 14在高效液相色谱中,为什么要对流动相脱气?

答:脱气就是驱除溶解在溶剂中的气体。(1)脱气是为了防止流动相从高压柱内流出时,释放出气泡。这些气泡进入检测器后会使噪声剧增,甚至不能正常检测。(2)溶解氧会与某些流动相与固定相作用,破坏它们的正常功能。对水及极性溶剂的脱气尤为重要,因为氧在其中的溶解度较大。

15许多有机化合物的最大吸收波长常出现在 200~400nm,对这一光谱区间应选用的光源为下面三种中的哪一种?其他两种又何时选用?[(1)氘灯;(2)能斯特灯;(3)钨灯]

答:选择氘灯(150nm-400nm),能斯特灯用于红外光谱分析,(3) 钨灯(360nm-1000nm)用于可见范围分析。

16通过半年的分析化学的学习,你学到了些什么?(自主回答)

17 pH玻璃电极的基本构成

答:电极的主要部分是由特殊成分的球形玻璃膜组成,膜厚度约为0.05~0.1mm,球内装有含Cl-的pH为7的溶液作为内参比溶液。在内参比溶液中插入一根银—氯化银电极作为内参比电极。普通玻璃电极敏感膜的成分一般为Na2O22%、CaO6%、SiO272%。 18极谱分析法定量和定性分析的依据

答:超过分解电压后,外加电压稍许增加,电流就迅速升高,此时的电流称为扩撒电流;当电压增加到一定数值后,外加电压的增加,电流不再增加,即达极限值,此时的电流称为极限电流。极限电流减去残余电流就是极限扩撒电流,它与溶液中离子的浓度成正比,是极谱分析法定量分析的基础。与极


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