10、在保持温度T及101 325 Pa压力条件下，PCl5(g) 在一带活塞的抽空汽缸中分解为PCl3(g) 与Cl2(g) ，反应达平衡时，PCl5(g) 有50%解离，此时系统的体积为1dm3。试说明在下列过程中PCl5(g) 的解离度?是增大、减小还是不变：
若保持压力、温度不变下，于系统内通入N2(g) 直至体积为2 dm3，此时? ，然后在T不变下加压，直至系统的体积回至1 dm3，则? ，而整个过程的? 。（选填减小、增大、不变）
11、某气相反应A ==Y+ Z是吸热反应, 在 25 ℃时其标准平衡常数K=1 , 则25 ℃时反应的?rS?????0，此反应在40 ℃时的K?????25 ℃时的K。 (选填 ? ，=，?)
12、2C(s) + O2(g) == 2CO(g)反应的?rG与温度关系为?rG=（－ 232 600－167.8 T/K）J·mol-1。据此式可求出反应在400 K下的?rS 。（填入具体数值）
13、在一定T，p下，反应 A(g) == Y(g) + Z(g) ，达平衡时解离度为?1，当加入惰性气体而保持T，p不变时，解离度为?2， 则?2 ?1，（ ）（选填大于、小于、等于）。这是因为 。
14、在1000K温度下，乙烷脱氢制乙炔分两步进行 C2H6(g) == C2H4(g) + H2(g) C2H4(g) == C2H2(g) + H2(g)
已知 C2H6(g) 和C2H2(g) 1000 K时的标准摩尔生成吉布斯函数分别为114.223 kJ·mol-1和169.912 kJ·mol-1，则反应
C2H6(g) == C2H2(g) + 2 H2(g) 的K（1000 K）= 。
15、在732 K时，反应 NH4Cl(s) == NH3(g) + HCl(g) 的 ?rG=－20.8 kJ·mol-1，?rH=154 kJ·mol-1，则该反应的?rS四、计算题
1、反应C(s) + H2O(g) == H2(g) +CO(g) 在1000 K及1200 K时的K分别为2.472和37.58 ， 试计算在此温度范围内反应的平均标准摩尔焓及1100 K时的K。 2、在750℃，总压力为4 266 Pa，反应：
11SnO2(s) + H2(g) == Sn (s) + H2O(g) 22
= 。
达平衡时，水蒸气的分压力为3 160 Pa。
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（１） 求题给反应在750℃下的K ；
（２） 若知反应 H2(g) + CO2(g) = CO (g) + H2O(g) 在750℃时的K1= 0.773，试求下列反应的K2：
12SnO2(s) + CO(g) ==
1Sn(s) + CO2 (g) ( p= 100 kPa) 2 ?G = ?T?S = ?10?193 kJ 3、乙烷在1 000 K时按下面两个步骤裂解 C2H6(g) == C2H4(g) + H2(g) (1) C2H4(g) == C2H2(g) + H2(g) (2)
已知?rG( C2H6, g, 1 000 K)=114 223 J-mol-1，?rG( C2H2, g, 1 000 K)=169.912 kJ-mol-1，计算：C2H6(g)总裂解反应的K(1 000 K)。（p=100 kPa)
4、已知反应 (CH3)2CHOH(g) == (CH3)2CO(g) + H2(g) 的??BCp,m?B? = 16.72
J?K?1??mol?1，
在 457.4 K 时的K=0.36，在298.2 K时的?rH= 61.5 kJ·mol -1，求500 K时反应的标准平衡常数
5、已知NH4HS(s)在25 ℃的分解压力为600 kPa ，试求35 ℃时的分解压力。在此温度范围内可设反应NH4HS(s) == NH3(g) + H2S(g) 的?rH为常数，其值为93.7 kJ·mol (p=100 kPa)。
6、在1120 ℃下用H2还原FeO(s)，平衡时混合气体中H2 的摩尔分数为0.54，求FeO(s)的分解压力，已知同温度下：
2 H2O(g) == 2H2(g) + O2 (g)，
-1
K= 3.4 × 10-13 (p = 100 kPa)
7、反应2O2(g) + S2(g) == 2SO2(g) 在298 K至2 000 K 之间的K与T的关系为 ：
37852lgK??7.57 。求 ?T/K?? (1)反应在298 ～2 000K之间的平均反应的标准摩尔焓； (2) 1 000 K时的K。
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8、298K时NH4HS(S)在抽真空的容器内按下式分解
NH4HS(s)== NH3 (g)+ H2S (g)
达平衡时,测得反应体系的总压力为66.66kpa,求K 9、已知反应 C (石墨) + H2O(g)==CO(g) + H2(g) (1) H2(g) +
1O2(g) ==H2O(g) (2) 2 在 1 000 K时的标准平衡常数分别为K(1)=2.51，K(2)=9.35×109，求CO(g)的?fG(CO,1 000 K)。
10、已知反应CuCl2·2H2O(s) == CuCl2·H2O(s) + H2O(g)的K如下：
t / ℃ K 17.9 80.0 4.9×10 -3 0.322 计算反应在17.9～80.0℃之间的平均反应的标准摩尔焓变及60.0℃时的K和H2O(g)的平衡压力。(p=100 kPa)
11、 反应CO2(g) + 2NH3(g) ???(NH3)2CO(s) + H2O(l) 已知
物 质 CO2(g) NH3(g) (NH3)2CO(s) H2O(l) －393.51 －46.19 －333.17 －285.85 213.64 192.51 104.60 69.96 O?rHm?B,298K?kJ?mol?1 OSm?B,298K?J?K?1?mol?1 (1) 在25℃ , 标准状态霞反应能否自发进行?
(2) 设?rS与?rH均与T无关, 估算反应在标准状态下能自发进行的最高温度。 12、固体化合物A(s) 放入抽空的容器中发生分解反应，生成两种气体Y(g) 和Z(g)
A(s) === Y(g) + Z(g)
25 ℃时测得平衡压力为 66.7 kPa , 假设Y，Z为理想气体，求反应的标准平衡常数。如果在该温度下容器中只有Y和Z，Y的压力为13.3 kPa，为保证不生成固体，问Z的压力应如何控制。(p=100 kPa)
13、实验测得CaCO3(s)在500℃时的分解压力为 9.3 Pa，在1 000℃时的分解压力为3.9?10 5 Pa , 求CaCO3(s) 在500 ℃至1 000 ℃间的分解反应的标准摩尔焓。 14、当加热蓝色的硫酸铜晶体时失去水且退色,今已知下列数据(298 K) ：
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物 质 CuSO4(s) CuSO4·5H2O(s) H2O(g) ?fH / kJ- mol-1 －769.86 －2277.98 －241.83 ?fG / kJ- mol-1 －661.9 －1879.9 －228.59 求算脱水时当水的蒸气压力达到101.325 kPa时的温度 。
15、已知25℃时C(石墨)，H2(g)，C2H6(g)的S分别为5.69 J·K-1·mol-1，130.59 J·K-1·mol-1，229.49 J·K- 1·mol-1，C2H6(g)的?fH=－84.68 kJ·mol-1，试计算反应2 C(石墨) + 3 H2(g) → C2H6(g)在25℃的标准平衡常数。
多组分练习题
一、是非题，下列各题的叙述是否正确，对的画√错的画×
1、理想稀溶液中的溶质遵从亨利定律；溶剂遵从拉乌尔定律。（ ） 2、因为溶入了溶质，故溶液的凝固点一定低于纯溶剂的凝固点。（ ） 3、一定温度下，微溶气体在水中的溶解度与其平衡气相分压成正比。（ ） 4、如同理想气体一样，理想液态混合物中分子间没有相互作用力。（ ） 二、选择题
1、 苯在101 325 Pa下的沸点是353.25 K , 沸点升高系数是2.57 K·kg·mol?1则苯的气化焓为：( )。 (已知 C6H6的Mr=78.11。)
( 1 ) 31.53 kJ·mol?1； ( 2 ) 335 kg·mol?1； ( 3 ) 7.42 kJ·mol?1。
2、在298 K时，A和B两种气体单独在某一溶剂中溶解，遵守亨利定律，亨利常数分别为kx,A和kx,B，且知kx,A＞kx,B，则当A和B压力的平衡值相同时，在一定的该溶剂中所溶解的物质的量是：（ ）。
（1）A的物质的量大于B的物质的量； （2）A的物质的量小于B的物质的量； （3）A的物质的量等于B的物质的量； （4）A的物质的量与B的物质的量无法比较。
3、25℃时，CH4(g)在H2O(l)和C6H6(l)中的亨利常数分别为4.18×109 Pa和57×106 Pa，则在相同的平衡气相分压p（CH4）下，CH4在水中与在苯中的平衡组成：（ ）。
（1）x（CH4，水）＞x（CH4，苯）；
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（2） x（CH4，水）＜x（CH4，苯）；
（3） x（CH4，水）＝x（CH4，苯）。
4、 乙醇比水易挥发，如将少量乙醇溶于水中形成稀溶液，下列说法中正确的是：（ ）。 （1）溶液的饱和蒸气压必低于同温度下纯水的饱和蒸气压； （2）溶液的沸点高于相同压力下纯水的沸点；
（3）溶液的沸点必定低于相同压力下纯水的沸点。 5、 指出关于亨利定律的下列几点说明中，错误的是：（ ）。 （1）溶质在气相和在溶剂中的分子状态必须相同； （2）溶质必须是非挥发性溶质；
（3）温度愈高或压力愈低，溶液愈稀，亨利定律愈准确；
（4）对于混合气体，在总压力不太大时，亨利定律能分别适用于每一种气体，与其他气体的分压力无关。
6、 组分A(高沸点)与组分B(低沸点)形成完全互溶的二组分系统，在一定温度下，向纯B中加入少量的A，系统蒸气压力增大，则此系统为：( )。
（1）有最高恒沸点的系统；（2）不具有恒沸点的系统；（3）具有最低恒沸点的系统。 7、若使CO2在水中的溶解度为最大，应选择的条件是：（ ）。
（1）高温高压； （2）低温高压； （3）低温低压； （4）高温低压。 8、已知某一定温度下，A，B，C三种气体溶于水的亨利常数分别为400 kPa，100 kPa，21 kPa，则在相同气相分压下，三种气体在水中的溶解度xA，xB和xC的大小顺序为：（ ）。 （1）xA＞xB＞xC； （2）xA＝xB＝xC； （3）xA＜xB＜xC。 9、凝固点降低常数 Kf，其值决定于：( )
(A) 溶剂的本性(B) 溶质的本性(C) 溶液的浓度(D) 温度 10、形成理想液态混合物过程的混合性质是：（ ）。
（1）?mixV=0 ，?mixH=0 ， ?mixS＞0 ， ?mixG＜0 ； （2）?mixV＞0 ，?mixH＜0， ?mixS=0 ， ?mixG=0 ；
（3）?mixV＞0 ，?mixH＞0 ， ?mixS＜0 ， ?mixG＞0 ； （4）?mixV＜0 ，?mixH＜0 ， ?mixS=0 ， ?mixG=0 。 三、填空题
1、拉乌尔定律的数学表达式为??????? ??????。
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