第六章 补充习题
一、选择题
1. 浓度c(H2SO4)(mol·L?1)的H2SO4溶液的质子平衡方程式是
????A. [H?]?[SO24]?[OH]; B. [H]?[OH]?c[H2SO4];C. [H]?[SO]?[OH]?c[H2SO4]; D. [H]?c[H2SO4]?[OH].2. 下列各组酸碱中，不属于共轭酸碱对的是
?2?4???
??2? A. H?2Ac?HAc; B. NH3?NH2; C. HNO3?NO3; D. H2SO4?SO4.3. 用标准NaOH溶液滴定同浓度的HCl，若两者的浓度均增大10倍，一下叙述滴定曲线
pH突跃大小，正确的是
A. 化学计量点前0.1%的pH减小，后0.1%的pH增大； B. 化学化学计量点前后0.1%的pH均增大； C. 化学计量点前0.1%的pH均减小；
D. 化学计量点前0.1%的pH不变，后0.1%的pH增大。 4. 将1.0 mol·L?1 NH3·H2O与0.1 mol·L?1 NH4Cl水溶液按哪种体积比混合
[V(NH3)?V(NH4Cl)]，能配得缓冲能力最强的缓冲溶液是
A. 1?1 B. 2?1 C. 10?1 D. 1?10
$5. H3PO4的pKa、pKa$、pKa$分别为2.12、7.20、12.36，当H3PO4溶液的pH=3.0时，溶
123液中的主要存在型体为
??? A. H3PO4 B. H2PO4 C. H3PO4?H2PO4 D.HPO46. Na2HPO4水溶液的质子条件式为
3??A. c(H?)?2c(H3PO4)?c(H2PO?4)?c(PO4)?c(OH);3??B. c(H?)?c(H3PO4)?2c(H2PO?4)?c(PO4)?c(OH); 3??C. 2c(H?)?c(H3PO4)?c(H2PO?4)?c(PO4)?c(OH);???D. c(H?)?c(H3PO4)?c(H2PO4)?2c(PO34)?c(OH).7. 酸碱滴定中选择指示剂的原理是
A. 指示剂的变色范围与化学计量点完全符合； B. 指示剂应在pH=7.00时变色；
C. 指示剂变色范围应全部落在pH突越范围之内；
D. 指示剂的变色范围应全部或部分落在pH突越范围之内。 8. 用0.10 mol·L?1 NaOH标准溶液分别滴定25.00 mL的H2SO4和HCOOH溶液，若消耗
NaOH的体积相同，则这两种溶液中H2SO4和HCOOH浓度之间的关系是
A. c(HCOOH)?c(H2SO4); B. 4c(HCOOH)?c(H2SO4);C. c(HCOOH)?2c(H2SO4); D. 2c(HCOOH)?c(H2SO4).
9. 已知一元弱酸HB溶液的浓度为0.1 mol·L?1，pH=3.00，则0.1 mol·L?1的共轭碱NaB溶
液的pH为
A. 11.00 B. 9.00 C. 8.50 D. 9.50
10. 以邻苯二甲酸氢钾为基准物质，标定NaOH溶液浓度，滴定前，碱式滴定管内的气泡未
赶出，滴定过程中气泡消失，则会导致
A. 滴定体积减小； B. 对测定结果无影响； C. NaOH浓度偏大； D. NaOH浓度偏大。
二、填空题
1. 有下列几种酸碱滴定：
A. 0.1 mol·L?1 NaOH溶液滴定等浓度的HCl溶液； B. 0.1 mol·L?1 NaOH溶液滴定等浓度的HAc溶液； C. 1.0 mol·L?1 NaOH溶液滴定等浓度的HCl溶液； D. 0.1 mol·L?1 NaOH溶液滴定等浓度的HCOOH溶液，
则四种滴定突越范围由大到小的顺序为 。
2. 标定HCl溶液时，常使用硼砂坐标定剂，硼砂的化学式为 ，滴定反应
为 ，滴定时使用的指示剂是 ，终点颜色变化由 色到 色。
3. 酸碱滴定曲线是以 为横坐标，以 为纵坐标，表示 ，影响弱酸（碱）滴定突越范围大小的因素有 。
4. HCl滴定Na2CO3时，以甲基橙为指示剂，则Na2CO3与HCl的摩尔比是 ；
若以酚酞为指示剂，Na2CO3与HCl的摩尔比是 。 5. 向H2S水溶液中加入HCl溶液，则c(S2?)变 ，此时c(S2?)的计算式为 。 6. 在NH3·H2O中，分别加入下列各物质后，对NH3·H2O的离解度（α）及溶液的pH有何
影响？
α (NH3·H2O) pH ①NH4Cl ②NaCl ③H2O ④NaOH 7. 制备Na2CO3基准物时，通常采用的方法是：将NaHCO3加热至270~330℃。但加热时温度过高，超过了300℃，部分Na2CO3分解为Na2O，用此基准物质标定HCl溶液，则对标定结果 。 8. 用部分风化的Na2B4O7·10H2O作基准物指标定HCl溶液的浓度，则标定结果 。 9. 100 mL 0.3 mol·L?1 NaH2PO4溶液与50 mL 0.2 mol·L?1 Na3PO4溶液混合，混合后溶液的
$pH= 。（pKa?12.p、K207.a$2p?13612.、Ka$3?）
三、简答题
1. 在HCl滴定NaOH中，当指示剂甲基橙变色时，pH值是什么范围？此时是否为该反映
的化学计量点。
2. 在酸碱滴定中，指示剂仅用1~2滴，为什么不可多用？
3. 在用甲醛法测定铵盐中含氮量时，如果此铵盐中有游离的酸存在，应选择甲基红和酚酞
中的哪种指示剂进行预处理？为什么？
4. 在酸碱滴定过程中，一般采用强酸或强碱溶液作滴定剂，为什么不用弱酸或弱碱作滴定
剂？强酸或强碱滴定剂浓度一般为多少？为什么不能太稀？ 5. 有以下三种缓冲溶液，它们的组成如下：
（1）1.0 mol·L?1 HAc + 1.0 mol·L?1 NaAc；
（2）1.0 mol·L?1 HAc + 0.01 mol·L?1 NaAc； （3）0.01 mol·L?1 HAc + 1.0 mol·L?1 NaAc，
加入稍多的酸或碱后，哪种溶液的pH值将发生较大的改变？哪种溶液仍具有较好的缓冲作用？
6. 下列各种溶液的pH值等于7，大于7还是小于7？为什么？
NH4NO3，NH4Ac，Na2SO4，Ca(NO2)2，AlCl3，NaCN. 7. 某多元酸的解离反应如下：
H3A?H2O?H3O??H2A? pKa$1H2A??H2O?H3O??HA2? pKa$2 HA2??H2O?H3O??A3? pKa$3c(HA2?)$?K（1）说明pK，pK，pK的大小。 （2）在什么条件下？ a$2c$a1$a2$a3c(A3?)?Ka$3是否能成立?为什么？ （3）$c8. 有人试想用酸碱返滴定法来测定NaAc含量，即先加一定量过量的HCl标准溶液，然后
用NaOH标准溶液回滴过量的HCl，上述操作正确吗？为什么？
9. 用Na2CO3标定NCl浓度时，在Na2CO3称量过程中不小心有少量试样撒出，如仍用它
配制标准溶液标定HCl，将造成HCl浓度偏大还是偏小，为什么？
10. 采用双指示剂法测定混合碱的含量时，当加入甲基橙指示剂后，在其临近终点前，为什
么要将溶液加热至沸，冷却后再继续滴定到终点——甲基橙变色？
$11. 弱酸的Ka值可在有关手册上查到，但其共轭碱或酸无处可查。这时该如何换算？常见
换算类型有哪些？
?2?12. 对于H2PO4这些两性离子，如何估计其水溶液的酸碱性？ 、HPO4
四、计算题
1. 计算该溶液的pH：饱和CO2水溶液[c(H2CO3)= 0.040 mol·L?1] 2. 制备200 mL pH=8.00的缓冲溶液，应取0.500 mol·L?1 NH4Cl和0.500 mol·L?1 NH3各多
$少毫升？(Kb(NH3)?1.8?10?5)
3. 0.1 mol·L?1邻苯二甲酸氢钾溶液能否用酸碱滴定法滴定？为什么？当化学计量点时pH
为多少？选何指示剂指示终点？（已知邻苯二甲酸氢钾pKa1?1.1?10） pKa$2?3.9?10?6。
4. 乌洛托品（化学名称：六次甲基四胺）是治疗尿道感染的药品，药典上规定纯度不能小于99%，称取该药品0.1190 g加入0.04971 mol·L?1 H2SO4 50.00 mL，加热发生反应：
$?3、
(CH2)6N4?2H2SO4?6H2O?6HCHO??2(NH4)2SO4
再用0.1037 mol·L?1 NaOH回滴过量的H2SO4，消耗NaOH15.27 mL，计算样品中乌洛
托品的质量分数，并说明其纯度是否达到药典的规定。
5. 某一弱酸HA水溶液，pH=2.37，此溶液中的HA被NaOH中和一半时，溶液pH=3.85。
求（1）弱酸的解离常数；（2）弱酸的初始浓度。 6. 称取土样1.000 g，溶解后，将其中的磷沉淀为磷钼酸铵，用20.00 mL 0.1000 mol·L?1 NaOH
溶解沉淀，过量的NaOH用0.2000 mol·L?1 HNO3 7.50 mL 滴至酚酞终点，计算土样中w(P)，w(P2O5)。已知：
2??H3PO4?12MoO4?2NH4?22H???(NH4)2HPO4?12MoO3?H2O?11H2O(NH4)2HPO4?12MoO3?H2O?24OH??12MoO?HPO?2NH?13H2O7. 称取含有CaCO3的样品0.2000 g，溶于过量的40.00 mL 0.1000 mol·L?1的HCl溶液中，充分反应后，过量的HCl溶液需0.1021 mol·L?1的NaOH溶液3.05 mL滴定至终点。求样品中w(CaCO3)。
8. 工业用NaOH常含有Na2CO3，今取试样0.8000 g，溶于新煮沸除去CO2的水中，用酚
酞作指示剂，用0.3000 mol·L?1 HCl溶液滴至红色消失，需30.50 mL，在加入甲基橙作指示剂，用上述HCl溶液继续滴至橙色，消耗2.50 mL，求试样中w(NaOH)，w(Na2CO3)。
?2?42?4?4
第六章 补充习题答案
一、选择题
1. C 2. D 3. A 4. D 5. C 6. A 7. D 8. C 9. B 10. D
二、填空题
1. CADB
2?2. Na2B4O7·10H2O；B4O7?2H??5H2O?4H3BO3；甲基橙；黄色；红色
3. 滴定剂的加入量或待测物质被滴定的百分数；溶液的pH；滴定过程中溶液的pH值
$$随滴定剂的加入量的变化情况；与溶液的浓度和弱酸（碱）的Ka (Kb)大小有关。
4. 1∶2；1∶1 5. 变小；Ka$1?Ka$2?c(H2S)
c2(H?)6. ①?变小；pH变小（同离子效应） ②?增大；pH增大（盐效应）
③?增加；pH变小（稀释） ④?变小；pH增大（强碱的同离子效应） 7. 偏低 8. 偏小 9. 7.2
三、简答题
1. 答：当用甲基橙作指示剂时，pH约为3.1~4.4，此时不是该反应的化学计量点。 2. 答：因为酸碱指示剂本身是一种弱酸或弱碱，加多了要引起较大的酸碱滴定误差。 3. 答：甲基红（pH=4.4~6.2）。不能用酚酞，否则有部分NH?4被中和。
4. 答：因为弱酸或弱碱在水溶液中只是部分电离，在滴定反应时没有确定的化学计量
关系，不满足滴定分析对化学反应的要求。滴定剂一般浓度为0.1 mol·L?1左右。不能配得太稀，原因是滴定剂的浓度影响滴定突越范围大小，滴定剂浓度太小，突越范围太小，不利于滴定分析终点判断，造成误差。 5. 答：（2）和（3）发生较大的变化。（1）具有较好的缓冲作用。
6. 答：pH=7：NH4Ac，为两性物质，且Ka?Kb，所以pH=7；Na2SO4为强酸强碱盐。
pH>7：NaCN，Ca(NO2)2为弱酸强碱盐。pH<7：NH4NO3，AlCl3为弱碱强酸盐。
$$$7. 答：（1）因前一级解离抑制了后一级解离，所以Ka； ?K?Ka2a31$Kca$$2（2）当满足$?Ka1?20Kw，$1?10时，可不考虑水和第二步酸碱解离，
cKa2c(HA2?)$?K认为溶液中的c(H)只由第一步解离得到时，； a$2c+
c(A3?)?Ka$3不成立。 （3）$c$$$因为： H3A?3H??A3?， K$?Ka?K?Kaa123平衡时： c c(H) c(A)?3?
?c(H?)c/$???c(3?A$c)?/????$则 K?， $c(Hc/3A)而其中 c(H)/c?c(H3A)/c?Ka1 ?$$$3c(A3?)$?Ka3。 所以 $c10?14?5.6?10?10，而8. 答：上述操作不正确。因为Ac的K??51.78?10?
$bc(A?c)$??K(Ac?)b$c?81，所以不能用强酸0HCl进行直接滴定。凡是不能用直接
滴定法进行测定的反应，也不能用返滴定法进行滴定。 9. 答：偏大，因为在计算c(HCl)公式中c(HCl)?WNa2CO3?2?1000MNa2CO3?VHCl，所用的V(HCl)
变小，所以 c(HCl)偏大。
10. 答：在甲基橙变色前加热至沸，是要除去反应中产生的过量CO2，以消除CO2的影
响。
$$11. 答：第一种：已知Ka，求其共轭碱Kb。例如：