14.（×） 15.（×） 16. (√) 17.（×） 18.（×） 19.（×） 20.（×） 21.（×） 22.（× ） 23.（ × ） 24.（×） 25.（√） 26.（√） 27.（√） 28.（√） 29.（×） 30.（×） 31.（×） 32. （√） 1. 答：
(1)EDTA与金属离子配位时形成五个五元环，具有特殊的稳定性。 (2)EDTA与不同价态的金属离子生成配合物时，配位比简单。 (3)生成的配合物易溶于水。
(4)EDTA与无色金属离子配位形成无色配合物，可用指示剂指示终点；EDTA与有色金属离子配位形成配合物的颜色加深，不利于观察。
(5)配位能力与溶液酸度、温度有关和其它配位剂的存在等有关，外界条件的变化也能影响配合物的稳定性。 2. 答：
(1)配位剂(EDTA)与金属离子(被测)形成配合物的反应为主反应。
(2)副反应有：水解效应、配位效应、酸效应、共存离子效应、混合配位效应。 (3)酸效应系数、配位效应系数数值越大，副反应越严重。
3.答：(1)没有任何副反应存在时，配合物的稳定常数称为绝对稳定常数；有副反应存在时得出的实际稳定常数称为条件稳定常数。
(2)当M与Y在一定酸度条件下进行配位，并有Y以外的其它配位体存在时，将会引起副反应，从而影响主反应的进行，此时稳定常数已经不能客观地反映主反应进行的程度，应引入条件稳定常数。 4.答：相同点： (1)都属于滴定分析法； (2)反应均可以定量完成； (3)反应速率较快； (4)以指示剂确定终点； (5)滴定方式相同。 不同点：
(1)酸碱滴定以酸碱反应为基础，配位滴定以配位反应为基础； (2)所用标准溶液不同； (3)所用指示剂不同； (4)酸效应不同； (5)测定对象不同。 5.答：
(1)目测终点与化学计量点二者的pM之差ΔpM为±0.2pM单位，允许终点误差为±0.1%时，可以准确测定单一金属离子。 (2)lg cKMY′ ≥ 6 时，可以准确滴定。 6. 答：
(1)以酸效应曲线来选择，还应结合实验来确定。
(2)考虑酸度对金属离子和MY配合物的影响，其它配位体存在的影响，更要考虑酸度对EDTA 的影响。 7. 答：
(1)在[M]=0.01mol/L时，以lgKMY或lgαY(H)为横坐标，pH为纵坐标绘制曲线。 (2)可以选择滴定的酸度条件、可判断干扰情况、可查出pH对应的的lgαY(H)值。 8.答：
(1)在滴定的pH范围内，游离的指示剂本色同MIn的颜色应显著不同；显色反应灵敏、迅速，变色可逆性良好；MIn稳定性适当；In应较稳定，便于贮藏和使用；MIn应易水解，否则出现僵化。
(2)In在不同pH范围内呈现不同的颜色，影响终点颜色的判断。 9. 答：
(1)在几种金属离子共存时，配位剂与被测离子配位，而不受共存离子干扰的能力。 (2)控制溶液酸度；掩蔽、解蔽法；化学分离、选其它配位滴定剂。
10.答：
(1)直接滴定：用于金属离子和配位剂配位迅速；有变色敏锐的指示剂，不受共存离子的―封闭‖作用；在一定滴定条件下金属离子不发生其它反应。
(2)返滴定：用于金属与配位剂配位缓慢；在滴定的pH条件下水解；对指示剂―封闭‖；无合适的指示剂。
(3)置换滴定：用于金属离子与配位剂配位不完全；金属离子与共存离子均可与配位剂配位。 (4)间接滴定：用于金属离子与配位剂不稳定或不能配位。
11.答：金属指示剂是一种有机染料，也是一种配位剂，能与某些金属离子反应，生成与其本身颜色显著不同的配合物以指示终点。
在滴定前加入金属指示剂（用In表示金属指示剂的配位基团），则In与待测金属离子M有如下反应（省略电荷）： M十In 甲色 乙色
这时溶液呈MIn（乙色 ）的颜色。当滴入EDTA溶液后，Y先与游离的M结合。至化学计量点附近，Y夺取MIn中的M MIn十Y
MY十In MIn
使指示剂In游离出来，溶液由乙色变为甲色，指示滴定终点的到达。 12. 答：
(1)指示剂的封闭现象 (2)指示剂的僵化现象 (3)指示剂的氧化变质现象 。
13.答：①掩蔽剂与干扰离子形成的配合物应远比待测离子与EDTA形成的配合物稳定，而且所形成的配合物应为无色或浅色；
②掩蔽剂与待测离子不发生配位反应或形成的配合物稳定性要远小于小待测离子与EDTA配合物的稳定性：
③掩蔽作用与滴定反应的pH条件大致。
14.答：（1）配合物的条件稳定常数对滴定突跃的影响
①酸度:酸度高时，lgαY(H)大，lgKMY变小。因此滴定突跃就减小。
②其他配位剂的配位作用:滴定过程中加入掩蔽剂、缓冲溶液等辅助配位剂的作用会增大值lgαM(L) ，使lgKMY变小，因而滴定突跃就减小。 （2）浓度对滴定突跃的影响
金属离子CM越大，滴定曲线起点越低，因此滴定突跃越大。反之则相反。 五、计算题
1. 解：（1）当pH=5.0时：pKa1～pKa6为0.9、1.6、2.0、2.67、6.16、10.26， 则： αY(H)=1+[H]/ Ka6+[H]/ Ka6 Ka5+… +[H]/ Ka6 Ka5 Ka4 Ka3 Ka2 Ka1 ≈10
+
+2
+6
6.45
∴lgαY(H) = 6.45 (2)当pH=10.0时：αY(H) = 102. 解：当pH=3.5时 αY(H) = 10
2+
9.48
0.45
；∴lgαY(H) = 0.45
；∴lgαY(H) = 9.48
(1)Zn：lgKZnY = 16.50，lgKZnY′= 16.50 – 9.48 = 7.02 lgcKZnY′= lg0.02 + 7.02 = 5.32 ﹤ 6 ； ∴不能 (2)Cu：lgKCuY = 18.80，lgKCuY′= 18.80 – 9.48 = 9.32 lgcKCuY′= lg0.02 + 9.32 = 7.62 ﹥ 6 ； ∴能
(3)Cd：lgKCdY = 16.46，lgKCdY′= 16.46 – 9.48 = 6.98 lgcKCdY′= lg0.02 + 6.98 = 5.28 ﹤ 6 ； ∴不能 (4)Sn：lgKSnY = 22.21，lgKSnY′= 22.21 – 9.48 = 12.73 lgcKSnY′= lg0.02 + 12.73 = 11.03 ﹥ 6 ； ∴能 (5)Ca：lgKCaY = 10.69，lgKCaY′= 10.69 – 9.48 = 1.21 lgcKCaY′= lg0.02 + 1.21 = -0.49 ﹤ 6 ； ∴不能
3.解：(1)当pH=5.0时，lgαY(H) = 6.45；lgK′= 16.31-6.45 = 9.86 即：K′= 10(2)lgcK′= lg0.02 + 9.86 = 8.16 ﹥ 6 ； ∴能准确滴定 4. 解：查表得 lgKBiY = 27.94 ； lgKNiY = 18.62 ∵lgK′= lgK - lgαY(H) ≥ 8，即 lgαY(H) ≤ lgK - 8
∴对于Bi离子：lgαY(H) ≤ 19.94；对于Ni2+离子：lgαY(H) ≤ 10.62 查表4-3，lgαY(H) ≤ 19.94时，pH ≥ 0.6 lgαY(H) ≤ 10.62时，pH ≥ 3.2 ① 最小的值pH为3.2。
② Δlg(cK) = 27.94 – 18.62 =9.32＞5，可以选择性滴定Bi，而Ni不干扰，当pH≥0.6时，滴定Bi；当pH ≥2时，Bi3+将水解析出沉淀，此时(pH=0.6～2)Ni与Y不配位；当pH ≥ 3.2时，可滴定Ni，而Bi下降。
5. 解：C(EDTA) = m/ MV= (25.00×0.1005)/(100.0×100.09×24.50×10) = 0.01025mol/L (2)
= cVM = 0.01025 × 1 × 10 × 81.39 = 0.8342mg/mL
-3
-3
2+
3+
3+
2+
3+
2+
3+
9.86
2+2+2+2+
= 0.01025 × 1 × 10-3 × 159.69 /2 = 0.8184mg/mL
6. 解：CaCO3% = 0.01016 × 10.43 × 10 × 100.09/100.0 = 106.1ug/mL MgCO3% = 0.01016 ×(15.28 – 10.43) × 10 × 84.32/100.0 = 41.55ug/mL
7. 解：ω(Al)= [(0.05000×25.00-0.02000×21.50)×10×26.98/1.250]×100%=1.77% 8. 解：ω(ZnCl2)= (0.01024×17.61×10×136.3)/(0.2500×25.00/250)×100% = 98.31% 9. 解：ω(Fe2O3)=1/2×0.02008×15.20×10×159.69/0.2015×100% = 12.09%
-3-3
-3
-3-3
ω(Al2O3)=1/2×(0.02008×25.00-0.02112×8.16)×10×101.96/0.2015×100= 8.34% 10. 解：ω(P)= 0.01004×21.04×10×30.97/0.1084×100%= 6.04% 11. 解：c(Cd)=(0.02002×10.15×10)/(25.00×10)= 0.008128mol/L 在pH=1时，只能滴定Bi3+，
c(Bi)=(0.02015×20.28×10) /(25.00×10) = 0.01635mol/L 在pH=5.5时，可以滴定Pb2+和Cd2+，
c(Pb)=(0.02015×30.16-0.02002×10.15)/25.00 = 0.01618mol/L
12. 解：ω(S)= [(0.05000×20.00-0.02500×20.00)×10×32.07/0.5000] ×100% = 3.21% 13. 解：ω(Sn)= [0.01163×20.28×10×118.7/0.2634]×100% = 10.63% 14. 解：(1) c(Ga)=(0.05000×10.78×10)/ (25.00×10) = 0.02156mol/L (2) m = cVM = 0.02156×25.00×10×69.723 = 0.03758g 15.解：在pH=2时测定Fe
c(Fe)=(0.01500×15.40×10-3×55.85)/( 25.00×10) = 0.5161mg/mL 在pH=2时测定Fe
c(Fe)=(0.01500×14.10×10-3×55.85)/( 25.00×10) = 0.4725mg/mL
16. 解：ω(Fe2O3)=1/2×0.02000×5.60×10×159.69/(0.5000×100/250)×100% = 4.47% ω(Al2O3)=1/2×0.02000×24.15×10×101.96/(249.69×0.5000×100/250) ×100%= 12.33% 17. 解：d =[(0.02010×25.00-0.01005×8.24)×10×52.00]/( 7.10×5.04×25/100) = 0.00244cm =0.0244mm
18.解:m=CVM=0.02×30.00×10×65.38=0.0392g m=CVM=0.02×30.00×10×100.01=0.0600 g m=CVM=0.02×30.00×10×24.30=0.0146g 19.条件稳定常数计算
(1)解： pH=10时 lgαY(H) =0.45 lgKMgY=8.69 lgK’MgY= lgKMgY-lgαY(H) =8.69-0.45=8.24 (2)解： pH=8时 lgαY(H) =2.27 lgKCaY=10.69 lgK’CaY= lgKCaY-lgαY(H) =10.69-2.27=8.42 (3)解：pH=5时 lgαY(H) =6.45 lgKZnY=16.50 lgK’ZnY= lgKZnY- lgαY(H) =16.50-6.45=10.05 (4)解：pH =10时 lgKZnY=16.50 lgK’MgY= lgKMY -lgKZnY- lgαY(H)
-3-3
-3
-3
-3
-3
2+
-3
3+
3+
-3
3+
-3
3+
-3
-3
-3
-3
2+3+
-3
-3
2+
-3
-3
-3
-3