3．在高温下（约1000℃），将钠蒸气从下向上通过熔融的KCl，在塔的上部可以得到钠—钾合金。在分馏塔中加热钠一钾合金，利用钾在高温时挥发性较大（K、Na的沸点分别为760℃和883℃），而从合金中分离出来。这与电动序无关。
4．铝热法：3BaO＋2Al===Al2O3＋3Ba↑
副反应：BaO＋Al2O3===BaAl2O4（或BaO· Al2O3） 硅还原法：2BaO＋Si===SiO2＋Ba↑ 副反应：BaO＋SiO2===BaSiO3
（碳还原法制Ba，因生成BaC2而不采用）
二．天青石为SrSO4，此即F，与碳高温作用后形成SrS。可溶于Na2S2O3溶液的淡黄色沉淀C可能是AgBr，再经E转化为H等反应可得以证实。 A SrBr2 B AgNO3 C AgBr D Sr(NO3)2，E Na3[Ag(S2O3)2] F SrSO4 G SrS H Ag2S
三．1．（略）
2．6:5 Al3＋略过量，有利于生成CO2。
3．不妥。由lmolCO32－转化为lmolCO2需2molH＋，H＋由Al3＋反应提供，今Al3＋量不变，只能生成HCO3－，没有CO2，喷不起来。
4．不妥。Al2(SO4)3和表层NaHCO3固体生成Al(OH)3后，阻碍反应的进行。
四．1．启普发生器和洗气瓶；2．水浴；3．加入粉状NaCl是为了降低NH4Cl的溶解度；冷却促进NH4Cl析出，提高产率；采用冰盐冷冻剂冷却。
第八节 铝
一．固体物质由无水氯化铁和无水氯化铝组成；无水氯化铝晶体；升华；潮解；氯化氢
二．1．NaOH；NaOH溶液可溶解SiO2而使被其包藏的金属铝释放出来，而盐酸不与SiO2作用。
2．（略）
3．Al%?2MAlpV?100%
3RTw样4．饱和水蒸气占据一定体积，使实测气体体积变大；通过换算扣除水蒸气体积（或先干燥再测体积）。
三．(NH4)2Al2(SO4)4＋8NH4HCO3==
4(NH4)2SO4＋2NH4Al(OH)2CO3＋6CO2↑＋2H2O （略）
四．1．＋3 惰性电子对 2．能
3．碱性 4．低
第九节 锡与铅
一．金属锡发生碎裂；常温条件下稳定存在的白锡，在低温时转变成灰锡，体积骤然膨胀致使碎裂。
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二．2PbO·PbO2 Pb3O4＋4HNO3===2Pb(NO3)2＋PbO2↓十H2O PbO2是酸性氧化物
三．从E的溶解度随温度变化及J、I的性质，可推测可能含铅元素。A Pb3O4 B PbO2 C PbO D Pb(NO3)2 E PbCl2 F Cl2 G O2 HK2Pb(OH)6 I Pb(Ac)2 J PbS
四．无色溶液通人H2S有黑色沉淀，且可被H2O2氧化成白色，可初步判断是含Pb2＋
的溶液。 A Pb2O3 B Pb(NO3)2 C PbO2 D PbS E PbSO4 五．PbSO4＋H2SO4===Pb(HSO4)2，Pb(HSO4)2易溶； PbCI2＋2CI－===PbCl42－ 碘分子电离 I2I＋十I－
第十节 铜与锌
一．1．3Cu＋2K2Cr2O7＋12(NH4)2CO3===2[Cu(NH3)4]CO3＋[Cu(NH3)4](HCO3)2＋2[Cr(NH3)6](HCO3)3＋2KHCO3＋7H2O
2．低于283K，加NaOH使NH3更易成NH3，促进配合，和产物中HCO3－结合，使平衡右移。
3Cu＋K2Cr2O7＋12(NH3)2CO3＋10NaOH===3[Cu(NH3)4]CO3＋[Cr(NH3)6]2(CO3)3＋K2CO3＋5Na2CO3
二．本题的答案可以有几种，这里只列一解。
A可为CuSO4，B可循为金属钠，C可为Ca或 Ba，D为Cu(OH)2、CuO、Cu、CuS（也可能有S），E为Cu(OH)2、CuO、Cu、CuS、CaS、CaSO4或BaSO4（可能有S）；F为CaSO4或BaSO4。
第十一节 钛 钒 锰 铬
一．V2O5＋H2SO4==(VO2)2SO4＋2H2O
V2O5＋6HCl==2VOCl＋2Cl2＋3H2O V2O5＋2NaOH==2NaVO3＋H2O
二．先根据滴定数算出Me的摩尔质量范围，再根据题述性质进行判断。 V2O4.86 三．该题为一综合分析型试题。目前二氧化钛的工业制法有硫酸法和氯化法，两种方法所采用的原料、工艺条件、生产流程和设备都不相同。本题要求对二氧化钛的两种生产方法有全面了解，不仅涉及物理变化、化学变化、化学反应及化学反应方程式等基本概念，还牵扯到工业生产流程及环境保护和三废处理等问题。因而，要求学生有较宽的知识面，具有对采用不同方法制备同一产品的各种工艺过程进行全面综合的考察分析能力。
①题中（l）、（2）、（3）问为硫酸法生产二氧化钛的内容。首先，仔细阅读方框流程图，找出有化学变化的过程，分别写出该变化的化学反应方程式；再考虑流程中有哪些废料排出，说明排出废料对环境的不利影响；最后，针对流程中排出的废水，提出合理的处理方案。
②题中第（4）问为二氧化钛两种工业制法的对比。对用不同方法制备同一产品的不同工艺过程的比较。应从原料、工艺技术、环境保护、投资规模等方面入手，全面分析各种方法的优缺点。
（1）方框流程图是最简单的工艺流程图，它以方框表示工段或车间或一个操作，以带箭头的线表示物料的流动路线和方向，表达了一个生产过程的主要物料的流动路
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线。
物理变化是物质的形态发生变化而其化学性质未曾发生变化的过程，方框图中的结晶、过滤、洗净、粉碎、干燥等均属物理过程。
当一种物质生成了新物质，即发生了化学变化。方框图中的硫酸煮解，加水分解及燃烧均为化学变化。要正确写出化学方程式，还要对题中给出的物质俗称、过程名称的含义有所了解。 （a）硫酸煮解：
FeTiO3＋2H2 SO4==TiOSO4＋FeSO4＋2H2 O （b）加水分解：
TiOSO4＋（n＋1）H2O==TiO2·nH2O＋H2SO4 （C）锻烧：
~1300K????TiO2＋nH2O TiO2·nH2O?1100（2）硫酸法生产二氧化钛主要是用硫酸处理钛铁矿，该过程排出废料为呈强酸性的
废液，会使排人废水的pH值明显降低；同时，钛铁矿中还含有其它的如铜、锌、锰、铝等重金属，这些金属在硫酸处理中溶于硫酸溶液，排入水中后对水中浮游生物有害，对水域周围土壤有害，危及人畜安全；另外，废液中还存在少量的硫酸亚铁，它在水中变成氢氧化亚铁，并迅速被废水中的空气氧化成氢氧化铁，消耗了水中的溶解氧，大大降低了水质。
（3）工业上处理废水的方法很多，按废水的数量、性质、需要达到的排放标准而选择适宜的处理方法。针对硫酸法生产二氧化钛流程，可考虑用化学处理方法，采用中和法，即使呈强酸性的废水与碱发生中和反应，从而调整废水的pH值，使之呈中性或接近中性。中和剂的选择要考虑价廉、易得、不会带来其它污染等因素，最好选用碱性废料，以废制废。可选的中和剂有：废碱、石灰、电石渣、石灰石等。
（4）氯化法生产二氧化钛是以高品位的金红石（含TiO290%以上）为原料，与焦碳、氯气加热到900～1100℃进行氯化，制得粗四氯化钛： TiO2＋2C12＋C==TiCl4（g）＋CO2
通过精馏及化学处理除去杂质得到精制四氯化钛。将精制品预热后装人氧化分解炉，通入含氧气的气体，瞬间反应生成二氧化钛颗粒： TiCl4＋O2==TiO2＋2Cl2
为防止颗粒继续长大，要迅速地将生成的二氧化钛分离出来，氯气可循环使用。 硫酸法和氯化法制备二氧化钛比较如下表所示：
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四．1．4Fe(CrO2)2＋8Na2CO3＋7O2 ==8Na2CrO4＋2Fe2O3＋ 8CO2↑ 2Na2CrO4＋H2SO4==Na2Cr2O7＋Na2SO4＋H2O Na2Cr2O7＋2KCl==K2Cr2O7＋2NaCl
2．Cr（Ⅵ）的氧化性，在酸性介质中远强于在碱性介质中，则Cr（Ⅲ）在酸性介质中不易被氧化，在碱性介质中易被氧化为CrO42－。
3．最后一步可利用温度对NaCl溶解度影响不大，而对K2Cr2O7溶解度影响大的特点，将NaCl与K2Cr2O7，分离（K2Cr2O7溶解度：273K 4.6g/100gH2O，373K 94.1g/100gH2O）。
五．A MnO2 B K2MnO4 C KmnO4 D Cl2 （反应略）
六．1．有黑褐色MnO2沉淀生成，紫红色消失；紫 2MnO4－＋6I－＋8H＋==2MnO2↓＋3I2＋4H2O 2MnO4－＋2I－＋4H＋==Mn2＋＋I2＋2H2O
2．无；紫；2MnO4－＋6I－＋8H＋==2MnO2↓＋3I2＋4H2O 10MnO4－＋3I2＋4H＋==10MnO2↓＋6IO3－＋2H2O IO－＋5I－＋6H＋==3I2＋3H2O
七．KMnO4→KxMnyOz＋O2↑ 已知失去氧的质量，将质量转化为物质的量，再结合价态升降值相等解答。
另一种思考方式为：将含氧酸盐分解还原为各种氧化物，尔后再根据氧化物的酸碱性，在加热条件下融合，生成相应的含氧酸盐。
l．2 KMnO4===K2Mn2O6＋O2↑
2KMnO4===K2MnO4＋MnO2＋O2↑
2．4KMnO4===K2Mn2O5＋3O2↑ 4KMnO4===2K2MnO3＋2MnO2＋3O2↑
八．（略）在碱性介质中生成的锰酸钾（绿色）在稀溶液中可能分解而生成MnO2沉淀：
3K2MnO4＋2H2O===2KMnO4＋MnO2↓＋4KOH
在微酸性或微碱性溶液中，KMnO4与K2SO4反应产物有MnO2生成，在酸性介质中，若
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KMnO4过量，其分解可有MnO2生成：MnO4－＋H＋===3O2↑＋2H2O＋4MnO2↓
第十二节 铁 钴 镍
一．1．4Fe2＋＋O2＋4H＋===4Fe3＋＋2H2O 2Fe3＋＋Fe===3Fe2＋ Fe可将氧化生成的Fe3＋还原为Fe2＋。
2．放置过程中，[Fe2＋]增大，[H＋]下降。 二．①生成的[Fe(SCN)n](3－n)呈血红色； ②MnO4将SCN－氧化，破坏了[Fe(SCN)n](3－n)；
③SO2将Fe（Ⅲ）还原，同样破坏了[Fe(SCN)n](3－n)； ④MnO4－被Fe2＋和SCN－还原。（离子反应式略）
三．铆钉表面供氧充足，反应④迅速发生，生成的Fe2O3·xH2O聚集在表面，使反应①停止，铁不再被腐蚀。铆钉与钢板重叠部分供氧不足，反应④很少发生，保证了①的不断进行而持续被腐蚀。
四．1．
＋
－
＋（aq）
2．2FeS2（s）＋2H2O（l）＋7O2（g）===2Fe2（aq）＋4SO42（aq）＋4H3．4Fe2＋＋O2＋6H2O===4FeO(OH) ↓＋8H＋ 4．2.5×10－4mol 5． 1.05×107g 五．1．13.9 2．pH==9.0
3．pH过大时，会使Cr(OH)3（两性）溶解而使沉淀不完全。 六．1．A Mn B Cr C Fe 2．稳定性 Mn2＋＞Fe2＋＞Cr2＋
3．氧化性CrO42－＜MnO42－＜FeO42－ 黄 绿 红 均为正四面体结构
4．CrO42－→Cr2O72－→Cr3O102－?? 3MnO42－十4H＋→2MnO4－＋MnO2＋2H2O 4FeO42－十2OH－→4Fe3＋＋3O2＋10H2O
第十三节 其它金属
一．1．2MnS2＋9O2＋12OH－===2MoO42－十4SO42－十6H2O
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