7－11、电池Pt (s)│H2(p)│HCl(a)│AgCl(s)│Ag(s)，若25℃时
??E??Cl,AgCl?s?/Ag?s??（1）写出电极反应和电池反应；??[?＝0.2223V, a (HCl)=1。
（2）计算电池电动势为0.5V时，p应为何值？
7－12、对于电池Pt (s) │Cl2(g, Pθ)│HCl(0.1mol/kg)│AgCl(s) │Ag(s)，已知AgCl(s)在25℃时的标准生成焓为－126.9kJ/mol，Ag(s)，AgCl(s)和Cl2(g,) 在25℃时的标准熵分别为42.66，96.01和222.74 J / (K·mol)。计算在25℃时： （1）电池的标准电动势； （2）电池可逆操作时分解1mol AgCl(s)的热效应； （3）电池电动势的温度系数； （4）AgCl(s)的分解压力。
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7－13、反应Hg2Cl2(s) + H2pH2=2Hg(l) + 2HCl?（1）将反应设计?b?HCl???，成原电池；（2）若pH2＝101.3kPa，mb?HCl??0.1mol/kg时，测得电池电动势与温度成线性关系，截距为0.0694V，斜率为1.881×103V/K，计算25℃时该反
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??应的?G,?S,?H；（3）设25℃时，德拜公式中的A=0.509，气体活度可用分压代替，求电池反应的Ka。
解： (1) PtH2(p)HCl(b?0.1mol?kg?1)Hg2Cl2(s)Hg (2) E?0.0694?1.881?10?3T/K
(?E)p?1.881?10?3V?K?1 ?T?rGm??2FE
?rSm?2F(?E)p ?T?rHm??rGm?T?rSm
RTb2(HCl)(3) E?E? ln$2Fp(H2)/p$lg????Az?z?I/I$ I?111222bz?(bz?bz)??BB2????2(b?b)?b 22b(HCl)?a??(???b?/b$)2?(???b/b$)2
7－14 、298K时，用Pb（s）为电极来电解H2SO4溶液(0.10mol· kg-1, γ±
＝0.265)，若在电解过程中把Pb阴极与另一摩尔甘汞电极相连组成原电池，测得其电动势E=1.0685V。试求H2在Pb阴极上的超电势（只考虑H2SO4的一级电离）。已知φ甘汞＝0.2802V。
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7－15、25℃时，101.3kPa下以Pt为阴极，C（石墨）为阳极电解含0.01mol· kg－1FeCl2和0.02mol·kg－1的CuCl2的溶液，通过计算回答：（1）何种金属先析出？（2）第二种金属开始析出时，溶液中第一种金属离子的浓度为多少？（3）两种金属同时析出时最少需加多大电压。 计算中活度系数均以1计，并忽略超
????Cu?/Cu?0.34V，?EFe2?/Fe??0.440V，电势。25℃时?E????E??Cl?/Cl2,Pt??1.358V。 ?
第八章 化学动力学
8－1、在一定温度下，反应A + B→ 2D的反应速率既可表示为
?dcA/dt?kAcAcB，也可表示为dcD/dt?kDcAcB，求kA和kD的关系。
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8－2、在450K的真空容器中，放入初始压力为213kPa的A(g) 进行一级热分解反应：A(g) → B(g) +D(g)，反应进行100s时，实验测得系统的总压力为233kPa。求此反应的速率常数及半衰期。
8－3、且与N2O5的初始压力无关，N2O5在25℃时分解反应的半衰期为5.70h，求此反应在25℃条件下完成90％所需时间。
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8－4、25℃时反应A?B?C的速率常数为4.46?10?3min?1，温度提高10℃时，反应速率提高一倍，计算：（1）该反应在25℃时的半衰期；（2）25℃时，初浓度为0.1mol?dm?3的A经50分钟后，浓度为多少？（3）反应的活化能。
解：（1）根据题意，这是一个一级反应 t1/2? （2） c?c0e?kt?0.1e?4.46?10
（3）由公式： ln?30.6930.693??155.3min ?3k4.46?10?50?0.08mol?dm?3
k2Ea(T2?T1) ?k1RTT12T2T1Rln得 Ea?k2k1T2?T1?52.29kJ?mol?1
8－5、1molA和1molB混合，若A +B → 产物，反应是二级，并在1000s内有一半A作用掉，问在2000s时尚有多少A剩余？
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