A．0.73V B．0.89V C．1.32V D．1.49V 32、影响氧化还原反应平衡常数的因素是（ B ）。
A．反应物浓度 B．温度 C．催化剂 D．反应产物浓度 四、简答题
1、酸碱滴定法和氧化还原滴定法的主要区别。
答：酸碱滴定法 ：（1）以质子传递反应为基础的滴定分析法。（2）滴定剂为强酸或碱。（3）滴定过程中溶液的 pH 值发生变化。
氧化还原滴定法：（1）以电子传递反应为基础的滴定分析法。（2）滴定剂为强氧化剂或还原剂。（3）滴定过程中溶液的氧化还原电对电位值发生变化。
2、请判断化学反应方向，并用数据说明原因：2 Cu2+ ＋ 4 I- ＝ 2 CuI↓ + I2
?（已知?Cu2?/Cu?10?0.159V，?I?/I??0.535V，Ksp(CuI)=1.1×
2-12
）。
令[I]?1mol/L，已知Ksp[Cu?CuI?1.1?10?12??Cu2??1
CCu2?KSP(CuI)2???Cu2?Cu???Cu2??Cu??0.059lg][Cu]1KSP(CuI)? ???Cu2?Cu??0.059lg[I]?
??Cu2??'Cu???Cu2??Cu??0.059lg?'?0.87V
?I?'2I???I?2I???I?'2I???Cu2?Cu 间接碘量法测铜离子含量
3、请设计两种滴定方法测定Ca2+含量？试写出化学反应方程式，并注明反应条件。
答：（1）酸碱滴定法：Ca2+ → CaCO3 → Ca2+ ( 加入过量 HCl) ，以酚酞为指示剂，用NaOH标准溶液滴定过量HCl 。
（2）络合滴法：Ca2+ +Y→ CaY，在pH~10时，以铬黑T为指示剂，用EDTA直接滴定Ca 2+ 。
（3）氧化还原滴定法：Ca 2+→ CaC2O4→ Ca2+（加入强酸）+ H2C2O4，用KMnO4滴定H2C2O4来间接测量Ca 2+
（4）重量分析法：Ca2+→ CaC2O4↓，经过滤、洗涤、干燥，用分析天平称量CaC2O4，再换算为Ca2+。
4、影响氧化还原反应速率的主要因素是什么?
（1） 氧化剂或还原剂：
（2） 浓度：增加浓度可以加快反应速度 （3） 温度：升温可加快碰撞，加快反应 （4） 催化剂：改变反应历程，加快反应
5、如何配制碘标准溶液，为什么碘标准溶液中需保持有过量的碘离子？ 于托盘天平上称取6.5g碘和18g碘化钾，置于研钵中，加30mL水，研磨至碘全部溶解后，转移至棕色试剂瓶中，加浓盐酸3滴，摇匀
形成I3-，助溶，防止挥发；增大浓度，提高反应速度 6、用重铬酸钾法测定铁，滴定反应为
Cr2O7?6Fe2?2??14H??2Cr3??6Fe3??7H2O
试证明化学计量点的电位：（设H+的活度为1mol/L）
?sp?6?Cr?'2?2O7/Cr3???Fe3?/Fe2??'7?0.0597lg23CFe3?
证明：化学计量点时两电对的Nernst方程式如下：
?sp??Cr?'2?2O7/Cr3??0.0596lgCCr2?2O7CCr3?2(1)
?sp??Fe?'3?/Fe2??0.059CFe3?CFe2??'2?2O7(2)
(1)×6+(2)：7?sp?6?Cr/Cr3???Fe3?/Fe2??0.059lg?16CFe2??'CCr2?2O7CFe3?13CCr3?CFe2?CCr3??2
在化学计量点时存在以下浓度关系：CCr2?2O7CFe3?17?sp?6?Cr?'2O72?/Cr3???Fe3?/Fe2??0.059lg?'所以：
612(CFe3?)CFe2? 323CFe3?CFe2?CFe3??6?Cr?'2?2O7/Cr3???Fe3?/Fe2??0.059lg?'?sp?6?Cr?'2?2O7/Cr3???Fe3?/Fe2??'7?0.0597lg23CFe3?
五、计算题
1、计算1mol/L的HCL溶液中CCe4+=1.00×10-2 mol/L和CCe3+=1.00×10-3 mol/L
?'时Ce 4+/ Ce 3+电对的电位。已知?Ce4?Ce3??1.28V。
?2?3???Ce?'4?Ce3??0.059lgCCe4?CCe3??1.28?0.059lg1.00?101.00?10?1.34V
2、计算0.10mol/L的HCL溶液中H3AsO4/H3AsO3电对的条件电位。忽略盐效应，已知 ?H3AsO4?HAsO2?0.56VAsO43- + 2e + 2H+ AsO33- +H2O
???AsO??3?4AsO3?3?0.0592lg[AsO3?4][H]3?3?2[AsO?]lg[AsO[AsO?'3?43?3??AsO3?4AsO3?3?0.059lg[H]?3?0.0592]]
当[AsO4]?[AsO3]?1mol/L时，???
??AsO3?43??'AsO3?3??AsO3?4?AsO3?3?0.059lg[H]?0.501V?
3、写出MnO4- / Mn2+电对的电位与pH的关系，并计算pH=2.0和pH=5.0时的条件电位，忽略盐效应。 已知 ?MnO4?0.05950.0595??Mn2??1.51VMnO4- + 5e + 8H+ Mn2+ + 4H2O
?MnO?4Mn2???MnO?4?Mn2??lg[MnO4][H][Mn?82??8]lg[MnO4][Mn2????MnO?4?Mn2??lg[H]?0.05950.0595?2?]
?1.51?0.094pH???MnO?4lg[MnO4][Mn]?'Mn2??1.51?0.094pH?'
pH?2.0??MnO?4Mn2??1.51?0.094?2.0?1.32V?1.51?0.094?5.0?1.04VpH?5.0??MnO?4?'Mn2?4、根据电极电位计算下列反应的平衡常数
?已知：?IO?3I2?1.20V;?I?2I??0.535V
IO3- + 5I- + 6H+ 3I2 +3H2O
lgK?5?(?IO?3?I2??I?2I?)0.05956?5?(1.20?0.535)0.059?56.4
?K?2.5?10
5、用基准KIO3标定Na2S2O3溶液。称取KIO3 0.8856g，溶解后转移至250mL量瓶中，稀释至刻度，取出25.00mL，在酸性溶液中与过量KI反应，析出的碘用Na2S2O3溶液滴定，用去24.32 mL，求Na2S2O3溶液浓度？（KIO3：214.00）
IO3- + 5I- （过量）+ 6H+ 3I2 +3H2O I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62- 1KIO3 ≡ 3I2 ≡ 6S2O3 2-
6?0.8856?CNa2S2O3??1000250?0.1021mol/L
24.32?214.00256、称取铁矿石0.5000g，用酸溶解后加SnCl2，Fe3+将还原为Fe2+，然后用24.50mL KMnO4标准溶液滴定。已知1mL KMnO4相当于0.01260g H2C2O4·2H2O，问矿样中Fe的质量分数是多少？（H2C2O4·2H2O ：126.07，Fe：55.85）
MnO?4?5Fe2??8H??Mn2??5Fe3??4H2O
2MnO4- + 5 C2O42- + 16H+
1KMnOCKMnO42Mn2+ + 10CO2 + 8H2O
2KMnO4?1Mn?5Fe25?126.07?5H2C2O4?40.01260?1000?0.04000mol/L?100?54.73%
Fe%?5?0.04000?24.50?55.850.5000?10007、称取仅含Fe和Fe2O3的试样0.2250g，溶解后将Fe3+将还原为Fe2+，然后用0.01982mol/L KMnO4标准溶液滴定，耗去体积37.50mL，计算试样中Fe和Fe2O3的含量。（Fe2O3：159.7，Fe：55.84）
MnO?4?5Fe2??8H??Mn2??5Fe3??4H2O
1KMnO4?1Mn?5FeFe2O3?2Fe
设试样中含Fe为x g，则Fe2O3为（0.2250-x）g
5?0.01982?x?0.1666gFe%?0.16660.225037.501000?x55.84?2?0.2250?x159.7
?100?74.04t2O3?100%?74.04%?25.96%
8、称取含钡试样1.000g，加入沉淀剂将Ba2+沉淀为Ba(IO3)2，用酸溶解沉淀后，加入过量KI，生成的I2用Na2S2O3标准溶液液滴定（0.05000mol/L），消耗20.05mL，计算试样中钡的含量？（Ba：137.3）。
2IO3- + Ba2+ Ba(IO3)2
IO3- + 5I- （过量）+ 6H+ 3I2 +3H2O I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62- 1 Ba2+ ≡ 2KIO3 ≡ 6I2 ≡ 12S2O3 2-
?Ba%?112?0.0500?20.05?137.31.000?1000?100?1.147%
9、称取一定量的纯草酸溶解后定容至100ml，移取25.00ml用0.2000mol/L的NaOH标定，耗去20.21ml；另取等量一份，若用0.05000mol/L的KMnO4标准溶液滴定，则需消耗KMnO4多少可以滴定至终点？（草酸的Ka1＝6.5×10-2，Ka2＝6.1×10-5）
2MnO4- + 5 C2O42- + 16H+
?Ka2?c?102KMnOVKMnO42Mn2+ + 10CO2 + 8H2O
?8?NaOH可以滴定H2C2O4到Na2C2O4?存在以下的计量关系：4?5H2C2O4?10NaOHCNaOH?VNaOH5CKMnO4
??16.17mL10、称取0.5085g某含铜试样，溶解后加入过量KI，以0.1034mol/L Na2S2O3溶液滴定释放出来的I2，耗去27.16ml。 试求该试样中Cu2+的质量分数。（Mcu＝63.54）
2Cu2??4I??Cu2I2??I2?2I?S4O62??2?I2?2S2O32Cu2?2?
?I2?2S2O3Cu%?0.1034?27.16?63.540.5085?1000?100?35.09%
11、称取0.1082g的K2Cr2O7，溶解后，酸化并加入过量的KI，生成的I2需用21.98ml的Na2S2O3溶液滴定，问Na2S2O3溶液的浓度为多少?
Cr2O72-+ 6I- （过量）+ 14H+ 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62-