?1Cr2O72??3I2?6S2O32?
?CNa2S2O3?61M?mK2Cr2O7?1000K2Cr2O7?VNa2S2O3?0.1004mol/L?6?0.1082?1000294.188?21.98
12、25.00mLKI溶液用稀盐酸及10.00mL,浓度为0.0500 mol/L的KIO3溶液处理,反应后煮沸驱尽所生成的I2 ,冷却,加入过量的KI与剩余KIO3反应,析出的I2用0.1010mol/L的Na2S2O3 溶液滴定,消耗21.27mL,求KI溶液的浓度?
IO3- + 5I- (过量)+ 6H+ 3I2 +3H2O I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62- 1KIO3 ≡ 5KI 1KIO3 ≡ 3I2 ≡ 6S2O3 2-
?(CV)KI?5[(CV)KIO3?16?(CV)Na2S2O3]
5?(0.05000?10.00??CKI?1625.00?0.1010?21.27)?0.02839mol/L
13、40.00mL的KMnO4溶液恰能氧化一定重量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O,同样重量的物质又恰能被30.00mL的KOH标准溶液(0.2000mol/L)所中和,试计算KMnO4的浓度?
酸碱: 1 KHC2O4·H2C2O4·2H2O ≡ 3 H+ ≡ 3 OH-
氧化还原:2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O 5 KHC2O4·H2C2O4·2H2O ≡ 4 MnO4- 所以:4 MnO4- ≡ 15OH-
CKMnO4?415?(CV)KOHVKMnO4?415?0.2000?30.0040.00?0.0400mol/L
14、称取苯酚样品0.4083g,用少量NaOH溶液溶解后转入250mL容量瓶中,稀释至刻度,混匀。取25.00mL于碘量瓶中,加溴液(KBrO3 + KBr)25.00mL,再加盐酸和适量KI,用0.1084mol/L的Na2S2O3 溶液滴定,用去20.04mL至终点。另取25.00mL溴液作空白,用去相同浓度的Na2S2O3溶液41.60mL滴至终点,计算样品中苯酚的含量。(一分子苯酚与三分子Br2反应生成三溴苯酚,苯
酚分子量=94.11)
BrO3- + 5Br -(定过量)+ 6H+ 3Br2 + 3H2O 苯酚+ 3Br2 三溴苯酚 Br2(余)+ 2I- I2 + 2Br- I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62- 1苯酚-≡3Br2≡3I2≡6S2O3
依题可知(CV)6CV)2??(??C??SOBrOBrO233316?0.1084?41.6025.00?0.03006mol/L
苯酚%?[(CV)BrO??316?(CV)S252502?2O3]?M苯酚?100%S???1000?100%?89.8%
?1000(0.03006?25.00?0.1084?20.04/6)?94.110.4083?2525015、今有含PbO和PbO2试样,用高锰酸钾法滴定。称取该样品1.234g,在酸性条件下加入20.00mL 0.2500mol/L草酸溶液,先将PbO2还原为Pb2+,然后用氨水调溶液pH,使全部Pb2+形成PbC2O4沉淀,过滤后将溶液酸化,用KMnO4标准溶液滴定,共计用去0.04000mol/L KMnO410.00mL;再将沉淀溶于酸中,用同一KMnO4标准溶液滴定,共计用去30.00mL。试计算PbO和PbO2试样的百分含量?(PbO =223.2,PbO2 =239.0)
PbO2 + H2C2O4 + 12H+ Pb2+ + 2CO2↑+ 6H2O Pb2+ + C2O42+ PbC2O4↓ PbC2O4↓+ 2H+ H2C2O4 + Pb2+
5C2O42- + 2MnO4- + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O 1 PbO2 ≡ 1 H2C2O4 1 Pb2+ ≡ 1 H2C2O4 1 PbO ≡ 1 H2C2O4 5 H2C2O4 ≡ 2 MnO4-
总加入量nC总2?2O4?0.2500?20.001000?5.000?10?3
mol与KMnO4定量反应nC
余2?2O4?52?0.04000?10.00?10?3?1.000?10?3mol
还原PbO2和沉淀PbnC还2?2O42??3?3?nC沉2?2O4?(5.000?1.000)?102??4.000?10mol
沉淀所有PbnC沉2?2O4?522?0.04000?30.00?10?3?3.000?10?3mol
还原PbOnC还2?2O4?(4.000?3.000)?102??3?1.000?10?3mol
沉淀PbnC沉2?2O4?(3.000?1.000)?10?3?2.000?10?3mol
PbO2和PbO含量PbO2%?PbO%?1.000?102.000?10?3?239.21.250?3?100%?19.14%?100%?35.71%
?223.21.25016、称取Pb3O4试样0.1000g,用HCL加热溶解,然后加入0.02mol/L的K2Cr2O7溶液25.00mL,析出PbCrO4沉淀;冷却后过滤,将PbCrO4沉淀用酸溶解,溶液中加入KI和淀粉溶液,生成的I2用0.1000mol/L Na2S2O3溶液滴定时消耗12.00mL,求试样中Pb3O4的含量。(M Pb3O4=685.6)
Pb3O4 + 8H+ 3Pb2+ + 4H2O 2Pb2+ + Cr2O72- + H2O 2PbCrO4↓+ 2H+ PbCrO4↓+ 2H+ H2CrO4 + Pb2+
2CrO42-+ 6I- (过量)+ 16H+ 2Cr3++ 3I2 + 8H2O I2 + 2S2O32- 2I-+ S4O62- 2Pb3O4 ≡6PbCrO4≡9 I2 ≡18S2O32-
Pb3O4%?218?0.1000?12.00?685.60.1000?1000?100%?91.41%