这四种(或更多种)之间都能两两结合成难电离(或难溶)的物质。这样的离子反应称为多重反 应。在写这类反应的离子方程式时易丢其中的一组反应。
【例3】写出Ba(OH)2与H2SO4两稀溶液混合的离子方程式。
考点四 与量有关的离子方程式的书写
该考点主要以选择题题型出现。可分两种情况：1.一种是指反应生成的离子因又能跟剩余(过量)的反应物继续反应而跟用量有关。2.一种反应物的两种或两种以上的组成离子，都能跟另一种反应物的组成离子反应，但因反应次序不同而跟用量有关。又可称为竞争型。
【例4】在复盐NH4Fe(SO4)2溶液中逐滴加入Ba(OH)2溶液，可能发生的反应的离子方程式是
A． Fe2++SO42－+Ba2++2OH－=BaSO4↓+Fe(OH)2↓
B．NH4++Fe3++ 2SO42－+ 2Ba2++ 4OH－=2BaSO4↓+ Fe(OH)3↓+ NH3·H2O C．2Fe3++ 3SO42－+ 3Ba2++6OH－=3BaSO4↓+ 2Fe(OH)3↓
D．3NH4++ Fe3++3SO42－+ 3Ba2++ 6OH－=3BaSO4↓+Fe(OH)3↓+3NH3·H2O
考点五 离子共存
该考点主要以选择题出现。离子共存问题是离子反应条件和本质的最直接应用。所谓几种离子在同一溶液中能大量共存，就是指离子之间不发生任何反应；若离子之间能发生反应，则不能大量共存。
【例5】在下列各溶液中，离子一定能大量共存的是 ( ) A．强碱性溶液中：K＋、Al3＋、Cl－、SO42-
B．含有0.1 mol·L-1 Fe3＋的溶液中：K＋、Mg2＋、I－、NO3－ C．含有0.1 mol·L-1Ca2＋溶液在中：Na＋、K＋、CO32-、Cl－ D．室温下，pH=1的溶液中： Na＋、Fe3＋、NO3－、SO42-
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【点评】离子共存问题（牢记一色、二性、三特殊、四反应） ①由于发生复分解反应，离子不能大量共存； ②由于发生氧化还原反应，离子不能大量共存； ③溶液酸碱性的判断（隐含条件）。 考点六 离子检验
该考点主要以选择题和填空题题型出现。根据离子性质不同而在实验中所表现出的现象不同，可把检验离子的方法归纳为三种类型：①生成沉淀；②生成气体；③显现特殊颜色。 【例6】下列各组物质的无色溶液，不用其它试剂即可鉴别的是 （ ） ①KOH Na2SO4 AlCl3 ②NaHCO3 Ba(OH)2 H2SO4 ③HCl NaAlO2 NaHSO4 ④Ca(OH)2 Na2CO3 BaCl2 A．①② B．②③ C．①③④
D．①②④
考点七 离子推断
该考点主要以选择题和填空题题型出现。坚持“四项基本原则”，破解离子推断题。 (1)肯定性原则,根据实验现象推出溶液中肯定存在或肯定不存在的离子； (记住几种常见的有色离子：Fe2＋、Fe3＋、Cu2＋、MnO4-、CrO24－、Cr2O27－)。 (2)互斥性原则：在肯定某些离子的同时，结合离子共存规律，否定一些离子的存在；(要注意题目中的隐含条件，如：酸性、碱性、指示剂的变化、与铝反应产生H2、水的电离情况等)。
(3)电中性原则：溶液呈电中性，一定既有阳离子，又有阴离子，且溶液中正电荷总数与负电荷总数相等；(这一原则可帮助我们确定一些隐含的离子)。
(4)进出性原则：通常是在实验过程中使用，是指在实验过程中反应生成的离子或引入的离子对后继实验的干扰。
【例7】今有一混合物的水溶液，只可能含有以下离子中的若干种：K＋、NH4＋ 、Cl－、Mg2＋、Ba2＋、SO32-、SO42-，现取三份100 mL溶液进行如下实验：
(1)第一份加入AgNO3溶液有沉淀产生。
(2)第二份加足量NaOH溶液加热后，收集到气体0.04 mol。
(3)第三份加足量BaCl2溶液后，得干燥沉淀6.27 g，经足量盐酸洗涤、干燥后，沉淀质量为
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2.33 g。根据上述实验，以下推测正确的是 （ ）
A．K＋一定存在 B．100 mL溶液中含0.01 mol CO32 － C．Cl－可能存在 D．Ba2＋一定不存在，Mg2＋可能存在
【解析】由步骤（1）可知，Cl－、CO32-、SO42-三者中至少有一种；由步骤（2）可知，生成的气体是氨气，则一定有NH4＋且可算出有NH4＋0.04mol；由步骤（3）可知，①有BaSO4 2.33 g(即0.01 mol)，即有0.01 mol SO42-；②有BaCO3为6.27 g－2.33 g = 3.94 g(即0.02 mol)，即CO32-有0.02 mol；③考虑到离子共存问题，可知原溶液中无Mg2＋、Ba2＋，Cl－可能存在。再考虑到电荷守恒，由于n(NH4＋ )＜2n(CO32-)＋2n(SO42-)，由电荷守恒可知，阳离子除了NH4＋外必定还有K＋。 【答案】A、C
【点评】1．本题不但在推断题中考查了离子共存，并且考查了定量问题和定量计算，这是离子共存问题的一个大的跨越，也是值得关注的一个命题动向。
2．本题隐性考查了一个重要的化学思想：电解质溶液中的电荷守恒思想。如果不具备电荷守恒思想，很容易漏掉K＋，或者造成认为K＋无法判断的错误结论。
3．本题还有很大的拓展空间：如根据电荷守恒是否可以推出K＋ 的物质的量一定是0.02mol吗？结论也是不一定，如果不含有Cl－则根据电荷守恒知K＋是0.02mol，如果溶液中含有含有Cl－ ，则K＋的物质的量大于0.02mol。 2.走出误区：
误区一 误认为单质是非电解质
非电解质是在熔融状态和水溶液中都不能导电的化合物。这一概念是相对于电解质而言的。非电解质是以典型的共价键结合的化合物。
【例1】下列物质的水溶液能导电，但属于非电解质的是 （ ） A．Cl2 B．HCl C．Na2CO3 D．SO2 错解：A
原因：Cl2熔融状态不导电，在水溶液中发生了反应，不是电解质，也不是非电解质，是单质。
正解：D
原因：非电解质首先是化合物，然后再分析其导电的情况。 误区二 对离子共存的条件认识不全面
离子共存是常见题型，同学们必须掌握做离子共存题的方法。在判断离子能否大量共存时应注意“五看”： 一看题干的限制条件：一般加入指示剂显什么颜色，溶液呈酸性、碱性或中性；pH值等于几或pH值大于7、小于7、等于7；溶液是否为无色。
二看离子之间能否发生复分解反应。一般是阴阳离子结合，弱酸如H2CO3 、H2S、H2SO3、H2SiO3、HF、HClO、CH3COOH等，弱碱如NH3?H2O，难溶物如Fe(OH)3、Al(OH)3、Cu(OH)2、Mg(OH)2、AgCl、BaSO4、CaCO3等，难电离的物质如H2O 等；多元弱酸的酸式酸根(如HCO3-、HS-、HSO3-、H2PO4- 、HPO42-)与H+和OH-均不能大量共存。
三看离子之间能否发生氧化一还原反应。一般在酸性条件下，MnO4-、NO3-、ClO-可氧化S2-、I-、Br-、SO32-、Fe2+等；Fe3+可氧化S2-、I-，而不能大量共存。
四看离子之间能否发生络合反应。如果溶液中含Fe3+和SCN-，二者不能大量共存，会形成络离子。
五看离子之间能否发生双水解反应。如果溶液中含有可水解的阴离子如AlO2-、S2-、CO32-、HCO3-等，又含有可水解的阳离子如Fe3+、Al3+、Zn2+、NH4+等，则会发生双水解反应而
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不能大量共存。
【例2】若溶液中由水电离产生的c(OH-)=1×10-14mol?L-1，满足此条件的溶液中一定可以大量共存的离子组是 ( )
A.Al3+ Na+ NO3- Cl- B.K+ Na+ Cl- NO3- C.K+ Na+ Cl- AlO2- D.K+ NH4+ SO42- NO3-
【例3】加入铝粉产生氢气的溶液中，下列各组离子，可能大量共存的是（ ） A.NH4+、NO3-、CO32-、Na+ B.Na+、Ba2+、Mg2+、HCO3－ C.NO3－、Cu2+、K+、Cl－ D.NO3－、K+、AlO2－、OH－ 错解：C
原因：C中酸性条件下离子之间不反应，能大量共存。
正解： D
原因：本题应先审明题干中“加铝粉产生氢气” 的溶液，可能有较强酸性，也可能是强碱性。选项A中，由于NH4+与CO32-与酸及碱性条件均有矛盾，先排除；选项B中HCO3－既不能在酸性条件下大量存在，也不能在碱性条件下大量存在（Mg2+也不能在碱性条件下大量存在），也排除；C选项中由于Cu2+的存在，因此排除碱性条件，但在酸性条件下，NO3－氧化性的原因不是产生氢气，而是NO，也排除；D选项明显是在碱性条件下，可大量存在，符合题意。
误区四 忽视量的问题
在物质发生化学反应时，有些反应会因操作顺序或反应物相对量不同而发生不同的反应。 反应物量不同，对应反应的离子方程式可能不同，所得产物也可能不同。注意“不足”、“过量”及介于二者中间的“部分过量”的情况。 【例4】下列离子方程式书写正确的是( )
A．过量的SO2通入NaOH溶液中：SO2＋2OH－===SO23－＋H2O B．Fe(NO3)3溶液中加入过量的HI溶液：2Fe3＋＋2I－===2Fe2＋＋I2
C．NaNO2溶液中加入酸性KMnO4溶液：2MnO－4＋5NO－2＋6H＋===2Mn2＋＋5NO－3＋3H2O
D．NaHCO3溶液中加入过量的Ba(OH)2溶液：2HCO－3＋Ba2＋＋2OH－===BaCO3↓＋2H2O＋CO23－
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【例5】下列离子方程式正确的是（ ）
A．向氯化亚铁溶液中通入氯气：Fe2++Cl2=Fe3++2Cl-
B．三氯化铁溶液跟过量氨水反应:Fe3++3NH3·H2O=Fe(OH)3↓+3NH4+ C．碳酸氢钙溶液跟稀硝酸反应:Ca(HCO3)2+2H+=Ca2++2H2O+2CO2↑
D．氯气通入冷的氢氧化钠溶液中:2Cl2+2OH-=3Cl-+ClO3-+H2O 错解：A 原因：对物质间的反应条件把握不好，D项中Cl2与冷的NaOH溶液反应生成NaCl和NaClO, Cl2与热的NaOH溶液反应才生成NaCl和NaClO3。 正解：B
原因：A项电荷不守恒；C项实质上是H+与HCO3-的反应；D项不符合反应事实。 巩固复习
1．下列离子组一定能大量共存的是( )
A．能使紫色石蕊试纸显红色的溶液中：Na＋、NH＋4、I－、NO－3 B．含有0.1 mol·L－1Fe3＋的溶液中：K＋、Mg2＋、S2－、SO24－ C．由水电离出来的c(H＋)＝1×10－13 mol·L－1的溶液中：K＋、CO23－、Cl－、NO－3 D．常温下，
cKWH＋＝0.1 mol·L－1的溶液：Na＋、K＋、CO23－、NO－3
2.在溶液中能大量共存的一组离子或分子是 ( ) A．NH4+、H＋、NO－3、HCO3－
B．K+ 、Al3+、SO24－ 、NH3·H2O C．Na+、K+、SO32－、Cl2
D．Na+ 、CH3COO-、CO32－、OH－
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