A 酸碱反应 B 沉淀反应 C 配位反应 D 氧化还原反应 E 缩合反应 10.影响显色反应的因素有( )
A 显色剂的用量 B 溶液pH C 反应时间 D 温度 E 显色剂的摩尔质量
11.偏离Beer定律的化学因素有( )
A 解离 B 杂散光 C 反射光 D 溶剂化 E 散射光 12.偏离Beer定律的光学因素有( )
A 解离 B 杂散光 C 反射光 D 溶剂化 E 散射光 13.分光光度法中消除干扰的方法有( )
A 控制酸度 B 选择适当的解蔽剂 C 选择适当的测定波长 D 选择适宜的空白溶液 E 利用生成显色配合物 14.分光光度法中常见的空白溶液有( )
A 溶剂空白 B 试剂空白 C 试样空白 D 不显色空白 E 平行操作空白
15.影响紫外吸收光谱吸收带的因素有( )
A 空间位阻 B 跨环效应 C 顺反异构 D 溶剂效应 E 体系pH值 (四)填空题
1.可见分光光度法主要应用于测定样品中的微量组分,其特点 、 、 和 。其测定微量组分的相对误差一般为 。
2.Lambert-Beer定律表达式:A=KlC,其中符号C代表 ,单位是 ,l代表 ,单位是 ,K称为 ;当C等于 ,l等于 时,则K以符号 表示,并称为摩尔吸收系数。
3.摩尔吸收系数可以衡量显色反应的灵敏度。摩尔吸收系数的单位是 。百分吸收系数的单位是 。
4.吸收光度法对显色反应的要求是: 、 、 、 。吸收光度法的显色剂用量一般都是通过 来确定的。
5.对显色反应影响较大的重要因素有_______、________ 、_______ 、________等。 6.仪器分析中常见的空白溶液有________、________ 、_______ 、_________等。 7.测量某有色络合物的透光率时,若比色皿厚度不变,当有色络合物的浓度为C时,透光率为T,当其浓度稀释5倍时,其透光率为 。
8.在以参比溶液调节仪器零点时,因为无法调至透光度为100%,只能调节至95%处,
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此时测得一有色溶液的透光度为35.2%,则该溶液的真正透光度为 。
9.在紫外光区测试样品溶液所用的吸收池用 材料制成;光源用 灯。 10.紫外-可见分光光度计的种类和型号繁多,但它们的主要部件都是由 、 、 、 和 组成。
11.应用等吸收双波长消去法消除干扰组分的前提是 。 12.跃迁类型相同的吸收峰,在可见紫外光区的位置称吸收带。其中R带是由 跃迁引起的;K带是由 跃迁引起的;B带是 类化合物的特征吸收带,是由_____的骨架振动与______内的π→π*的跃迁重迭所引起。
13.紫外吸收光谱是由 跃迁产生的,属于电子光谱,因为还伴随着振动能级与转动能级的跃迁,所以紫外吸收光谱的谱带较宽,为 状光谱。
14.如能提供合适的能量,甲醛分子可以发生 、 、 及 等四种类型的电子跃迁。
15.物质的紫外吸收光谱基本上是反映分子中 及 的特征,而不是 的特性。影响有机化合物紫外光谱的主要因素有 、 、 和 。
16.物质的紫外吸收光谱是由分子中的 跃迁所产生的。在吸收光谱的最短波长(200nm)处,有一相当强度的吸收但不成峰形的部分,称为 。在吸收峰的旁边若出现小的曲折,则称为 。往往当测定物质含有杂质时,可使主峰产生 。吸收光谱的形状与吸收质点的结构、物理状态及测试条件等有密切的关系,所以,紫外吸收光谱的定性依据,主要是根据光谱图所提供的参数如 、 、 和 等。 (五)名词解释 1.显色剂 2.发色团 3.助色团
4.红移(长移或深色移动) 5.蓝移(短移或浅色移动) 6.浓色效应(吸收增强效应) 7.淡色效应(吸收减弱效应) (六)简答题
1.物质对光的吸收程度可用哪几种符号表示,各代表什么含义? 2.什么是Lambert-Beer定律?其物理意义是什么?
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3.简述导致偏离Lambert-Beer定律的原因。 4.什么是吸收曲线?制作吸收曲线的目的是什么? 5.分光光度法常用的定量分析方法有哪几种? 6.推测下列化合物含有哪些跃迁类型和吸收带。 (1)CH2=CHOCH3 (2)CH2=CHCH2CH2OCH3 (3)CH2=CH—CH=CH2—CH3 (4)CH2=CH—CO—CH3
7.解释下列化合物在紫外光谱图上可能出现的吸收带及其跃迁类型。
OOCH(1) (2) (3) (4) (七)计算题
1.将下列各百分透光率(T%)换算成吸收度(A) (1)32% (2)5.4% (3)72% (4)52% (5)0.01%
O2.每100mL中含有0.701mg溶质的溶液,在1.00cm吸收池中测得的百分透光率为40%,试计算:(1)此溶液的吸收度(2)如果此溶液的浓度为0.420mg/100mL,其吸收度和百分透光率各是多少?
3.取1.000g钢样溶解于HNO3,其中的Mn用KIO3氧化成KMnO4并稀释至100mL,用1.0cm吸收池在波长545nm测得此溶液的吸收度为0.700。用1.52×10
-4
mol/L KMnO4作
为标准,在同样条件下测得的吸收度为0.350,计算钢样中Mn的百分含量。
4.某化合物的摩尔吸收系数为13 000 L/( mol·cm),该化合物的水溶液在1.0cm吸收池中的吸收度为0.410,试计算此溶液的浓度。
三、答案
(一)判断题
1.√ 2.× 3. × 4.√ 5.√ 6.√ 7.√ 8.√ 9.×
(二)单选题
1.C 2.D 3.C 4. A 5.C 6.A 7.D 8.E 9.D 20.C 21.B 22.D 23.A 24.D 25.A 26 .B
(三)多选题
1.BD 2.ABCDE 3. AB 4 .BE 5.ACDE 6.BCDE 7.CE 8.AD 9.C.D.E 10.A.B.C.D 11.A.D 12.B.C.E 13.A.B.C.D 14.A.B.C.D.E
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15.A.B.C.D.E
(四)填空题
1.灵敏度高、准确、简便、快速。2~5%
2.有色物质溶液浓度,mol/L,光程,cm,吸光系数、1mol/L,1cm,ε 3.L·mol1·cm1,100mL·g1·cm1
-
-
-
-
4.灵敏度高、选择性好、稳定性好、显色剂在测定波长无明显吸收。试验 5.显色剂的用量,溶液酸度,反应时间,温度、溶剂 6.溶剂空白,试剂空白,试样空白,不显色空白 7.T1/5 8.37.0%
解:测量的相对误差为 100%-95%?100%=5%100% 真正的透光度=35.2%+(35.2×5%)=37.0% 9.石英;氢(或氘)
10.光源,单色器,吸收池,检测器,信号显示及记录系统 11.具有相同的吸收度
12.n→π*;π→π*;芳香族;苯环;苯环 13.电子能级,带
14.σ→σ*、n→σ*、n→π*及π→π*
15.发色团,助色团,整个分子。空间结构的影响、异构现象、溶剂效应、体系pH值影响
16. 价电子,末端吸收,肩峰,肩峰,λmax、λmin、λsh,整个曲线的图形 (五)名词解释 略
(六)简答题
1.答:物质对光的吸收程度可用吸收度A、透光率T和百分透光率T%表示。lg(I0/It)
=t ,称为吸收度A,透射光强度It与入射光强度I0之比,用TT表示它们之间的关系为:
II0
A=logI0=log1=-logTItT2.答:朗伯—比尔定律是光的吸收定律,它的文字表述为:溶液的吸收度与溶液中有色物质的浓度及液层厚度的乘积成正比,它是分光光度法定量测定的依据,其数学表达式为A=a?C?l。
3.答:引起偏离的原因分为光学因素与化学因素两个方面。例如,由于分光光度计单
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色器分光能力的限制,入射光是非单色光;光学元件的性能缺陷,杂散光的影响,比色皿端面的不平行,造成光程不一致;溶液本身的化学物理因素发生变化,从而使吸光物质的存在形式发生变化,导致该物质的吸收曲线改变;吸光质点对光的散射作用,比色皿内外界面对光的反射作用及溶剂、酸度、温度的变化及溶液浓度过高等,都可导致光吸收定律的偏离。
4.答:依次将各种波长的单色光通过某一有色溶液,测量每一波长下有色溶液对该波长光的吸收程度,即吸收度A,然后以波长为横坐标,吸收度为纵坐标作图,得到一条曲线,称为吸收曲线。制作吸收曲线的目的是确定某物质对光的吸收特征。不同物质对光的吸收曲线形状不同,此特征可以作为物质定性分析的依据。同时曲线上光吸收程度最大处所对应的波长称为最大吸收波长。在定量分析中,一般选择λmax为测量波长。
5.答:分光光度法常用的定量分析方法有标准曲线法、标准对照法和差示光度法。标准曲线法是:配制一系列不同浓度的标准溶液,在相同条件下分别测量其吸收度,以标准溶液浓度为横坐标,相应的吸收度为纵坐标,绘制A-C曲线,即为标准曲线,在相同条件下分别测定供试品溶液的吸收度,即可从标准曲线查出样品溶液中被测组分的浓度。也可以将一系列标准溶液的浓度与相应的吸收度进行线性回归,求出回归方程,然后将供试品溶液的吸收度带入回归方程,计算供试品溶液中被测组分的浓度。因该法更客观,目前多采用此法。标准对照法是:在相同条件下配制标准溶液和供试品溶液,在选定波长处,分别测其吸收度,根据光吸收定律计算供试品溶液中被测组分的浓度。差示光度法是:用一与供试品浓度接近的标准溶液,代替空白溶液作参比,与供试品溶液进行比较的方法。
6.解:(1)CH2=HC-O-CH3 K带,λ (π→π*) (n→σ*)
(2)CH2=CHCH2CH2-O-CH3 K带,λ
(π→π*) (n→σ*)
max≈200nm max≈200nm
(3)CH2=CH—CH=CH2—CH3 K带,λ (π→π*) (π→π*)
(4)CH2=CH—CO—CH3 K带,λ
(π→π*) (n→π*) R带,λ
max≈217nm
max≈300nm max≈200nm
7.解:(1)可能出现的吸收带为: B带:由苯环内的π→π*引起。 R带:由n→π* 引起。
E带:苯环内三个乙烯基的环状共轭结构体系引起的π→π*跃迁。 K带:芳环上的发色团取代。
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