脱出柱。所以Q物质先被洗脱出柱。
R（2）? 2，＝2．解：已知X、Y、Z三组分的保留时间及死时间数据，根据t?， ， ＝t?t1RRMt?R（1）t?t?Rk＝及 三式的关系，求得各题答案：
tM7－1.512－1.5（1）? Y ， X ? ＝ 1 .57 （2） ?Z，Y＝＝1.915－1.57－1.57－1.5kX（5－1.5）/1.5kY＝＝3.67＝?0.64（3） 1 .5 （4） kY（7－1.5）/1.53．解： R＝＝0.40Vs0.101＋5.0?1＋K V m 0 .33
1＝14．解：
?tR?n＝16??W???b?2???50min??＝57600＝16???50min????60?2注意：用此公式时，tR和Wb的单位要一致。
第十八章 液相色谱法
一、内容提要
液相色谱法（LC）是使用液体作为流动相的几种色谱法的总称。根据操作形式的不同液相色谱法又可以分为柱色谱法和平板色谱法。在液相色谱中，按照固定相的规格、流动相的驱动力、柱效和分离周期的不同，又有经典液相色谱法和现代液相色谱法之分。现代液相色谱法是在经典液相色谱法的基础上发展起来的。本章讨论经典液相色谱法，主要介绍液固吸附色谱法和液液分配色谱法。
液固色谱法（LSC）使用液体流动相和固体固定相，化学物质通过液固色谱柱的速率由物质吸附在固体固定相表面所花费的时间决定，随着吸附时间增加，保留时间也增加。由于液固色谱法依赖于对固定相的吸附，这一技术有时定义为吸附色谱法。
液液色谱法（LLC）使用两互不相溶的液相作为固定相和流动相，固定相液相既可作为填入柱子的固体颗粒的涂层也可作为柱内壁的涂层而被固定。由于液液色谱法的分离依赖于混合物组分在两液相间的分配，液液色谱法有时被定义为分配色谱法。
平面色谱法也是液相色谱法的一种，在平面色谱法中固定相被固定在一平面上或平面中而非固定在柱子中，平面可以是铺有固定相的玻璃或塑料板（薄层色谱法）或一块滤纸或纤维素纸（纸色谱法），在这两种情形中流动相为液体，可由在固定相上或固定相中的吸附作用、相对溶解度作用、或既有吸附作用又有相对溶解度作用而导致分离。
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本章重点是薄层色谱法的一般操作，难点是吸附等温线。
二、习题
（一）判断题
（ ）1．在液相色谱法中，待分离组分不必溶于流动相。
（ ）2．对于线性等温线，分配系数与浓度无关，色谱带呈高斯分布。 （ ）3．液固色谱适宜于强极性的或离子型的样品的分离。
（ ）4．液固色谱最适合于分离可溶于有机溶剂的样品，样品极性可从非极性到中等极性。
（ ）5． 吸附过程的色谱分离，可用吸附等温线加以描述。 （ ）6． 固体试样的纯度可用薄层色谱法，进一步证实。
（ ）7．在液固吸附柱色谱中吸附平衡常数较大的组分，在柱中移动速度较快。 （ ）8．吸附薄层色谱条件的选择是，被分离混合物为极性时，应选极性流动相与高活性的固定相。
（ ）9．对于直线型吸附等温线，色谱峰呈拖尾状。 （二）单选题
1．硅胶是一种略显酸性的物质，通常用于以下哪种物质的分离？（ ） A．酸性 B．中性 C．A和B D．碱性 E．胺类成分
2．正相液固色谱柱上，欲分离一极性化合物，下列溶剂哪个使其保留时间最短？（ ） A．乙醚 B．乙醇 C．苯 D．甲醇 E．丙醇 3．下列哪种氧化铝适用于分离碱性成分？（ ）
A．碱性氧化铝 B．酸性氧化铝 C．中性氧化铝 D．氧化性氧化铝 E．还原性氧化铝 4．薄层层析中，软板是指（ ）
A．塑料板 B．铝箔 C．将吸附剂直接铺于板上制成薄层 D．在吸附剂中加入粘合剂制成薄层 E．以上均非
5．在同一色谱系统中，对a、b、c三组分的混合物进行分离，它们的K值分别是0.5、1.2、1.3，当用相同的洗脱剂洗脱时，先被洗脱出柱的是（ ）
A．c组分 B．a组分 C．b组分 D．b、c两组分 E．a、b两组分 6．在液相色谱中，某组分的保留值大小实际反映了哪些部分的分子间作用力？（ ） A．组分与流动相 B．组分与固定相 C．组分与流动相和固定相 D．组分与组分 E．组分与组分和流动相
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7．在正相分配色谱中，首先流出色谱柱的组分是（ ） A．吸附能力小的 B．溶解能力小的 C．挥发性大的 D．极性小的 E．分子量小的 8．氧化铝的最佳活化温度一般在（ ）
A．105~110℃ B．150~180℃ C．200~400℃ D．600~800℃ E．800~1000℃ 9．硅胶的最佳活化温度一般在（ ）
A．105~110℃ B．150~180℃ C．200~400℃ D．600~800℃ E．800-1000℃ 10．吸附薄层中被分离物质为极性，则流动相应首选（ ）
A．非极性 B．弱极性 C．中极性 D．极性 E．氢键型 11．当吸附剂的含水量增加时，样品的K值（ ）
A．减小 B．不变 C．增大 D．先增大后减小 E．先减小后增大 12．出现“边缘效应”是由于展开箱处于（ ）
A．饱和 B．不饱和 C．碱性 D．酸性 E．高湿度 13．吸附过程的色谱分离，其描述可用（ ）
A．吸附剂的性质 B．洗脱剂的极性 C．洗脱技术 D．吸附等温线 E．洗脱顺序
14. TLC定性分析中待测物质的Rf值通常应在何值左右（ ）
A．0.2 B．0.3 C．0.5 D．0.7 E．0.8 （三）多选题
1．在薄层色谱中，根据铺在板上的吸附剂中是否加入粘合剂，而将薄板分为（ ） A．软板 B．塑料板 C．玻璃板 D．硬板 E．铝箔
2．在液液分配色谱中，根据固定相和流动相的相对极性强弱，而将色谱分为（ ） A．吸附色谱 B．正相色谱 C．离子交换色谱 D．反相色谱 E．亲和色谱 3．如何减少TLC中的边缘效应（ ）
A．用大的层析槽 B．用小体积层析槽并使溶剂饱和 C．层析槽内贴上滤纸条 D．用大层析板 E．尽量多点几个斑点
4．在液液分配色谱中，固定液和组分分子间的作用力有（ ） A．静电力 B．诱导力 C．色散力 D．氢键力 E．化学键 5．在分配色谱中，对载体的要求是（ ）
A．化学惰性及多孔性 B．表面积要小 C．与固定液的液膜有较强的吸附力 D．机械强度小 E．对组分不具吸附力
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6．下列哪些物质在薄层色谱中用作吸附剂（ ）
A．硅胶 B．塑料板 C．氧化铝 D．纤维素 E．聚酰胺 7．常见的吸附等温线的类型有（ ）
A．对称 B．拖尾 C．线性 D．凸型 E．凹型 8．影响薄层层析Rf值的主要因素有（ ）
A．分离对象的化学结构 B．固定相的组成及其性质 C．流动相的组成及其性质 D．介质的影响 E．湿度
9．对于凸形等温线，其组分在洗脱剂中区带形状为（ ） A．对称峰 B．不对称峰 C．不成峰 D．拖尾峰 E．前延峰 10．薄层色谱法的操作步骤一般可分为以下几步（ ）
A．制板 B．点样 C．展开 D．检出 E．定性、定量 11．硬板的制备常用的粘合剂有（ ）
A．煅石膏 B．CMC－Na C．淀粉 D．葡聚糖 E．琼脂 12．色谱氧化铝按制备方法可分为（ ）
A．碱性氧化铝 B．酸性氧化铝 C．中性氧化铝 D．氧化性氧化铝 E．还原性氧化铝
（四）填空题
1．吸附过程的色谱分离可用吸附等温线加以描述。常见的吸附等温线有三种类型： 、 、 。通常在 浓度时，每种等温线均呈线性，而在 浓度时，等温线呈 或 。
2．直线形等温线是 的等温线，所得的色谱峰为 。
3．物质在固定相和流动相之间发生的吸附、解吸或溶解、挥发的过程，称为 。 4．在液相色谱中，液固色谱的分离机理是 。 5．在液相色谱中，液液色谱的分离机理是 。
6．在液相色谱中，改变相对保留值是通过选择合适的 来实现的。 7．在液相色谱中，除有机溶剂外， 也是常用的溶剂和流动相。 8．在液相色谱中，常用作固定相，又可作键合固定相基体的物质是 。 9．以固体吸附剂为固定相，以液体溶剂为流动相的色谱分离方法，称为 。 10．以固定在载体上的液体为固定相，以液体溶剂为流动相的色谱分离方法，称为 。
11．在液液分配色谱中，常用作正相分配色谱的固定液是 。
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12．在液液分配色谱中，常用作反相分配色谱的固定液是 。 13．在薄层色谱中，酸性物质的分离，吸附剂应选用 。 （五）名词解释 1．正相分配色谱法 2．反相分配色谱法 3．比移值（Rf值）
4．相对比移值（相对Rf值） 5．边缘效应 6. 吸附等温线 （六）简答题
1．薄层色谱中影响Rf值的因素有哪些？
2．在薄层色谱中，固定相和展开剂的选择要点是什么？ 3．简述薄层色谱的操作步骤。 4．固定液的选择原则是什么?
5．试以表格的形式比较分配色谱法中的正相色谱法与反相色谱法？
三、参考答案
（一）判断题
1．× 2．√ 3．× 4．√ 5. √ 6. √ 7. × 8. × 9. × （二）单选题
1.C 2.D 3．A 4．C 5．B 6．C 7．D 8．C 9．A 10．D 11．A 22．B 13．D 14．C （三）多选题
1．AD 2．BD 3．BC 4．ABC D 5．ACE 6．ACDE 7．CDE 8．ABCDE 9．BE 10．ABCDE 11．ABC 12．ABC （四）填空题
1．线性、凸型、凹型。低，高，凸型、凹型。 2．理想，对称峰， 3．分配过程。 4．吸附过程。
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