第七章 芳香胺类药物的分析
一、选择题 1．对乙酰氨基酚的含量测定方法为：取本品约40mg，精密称定，置250mg量瓶中，加0.4%氢氧化钠溶液50ml溶解后，加水至刻度，摇匀，精密量取5ml，置100ml量瓶中，加0.4%氢氧化钠溶液10ml，加水至刻度，摇匀，照分光光度法，在257nm波长处测定吸收度，按C8H9NO2的吸收系数为715计算，即得，若样品称样量为W（g），测得的吸收度为A，测含量百分率的计算式为：A
A1001A. A?250?1?100% B. ???250?100%
7155W7155WC. A?715?E.
2501A1001??100% D. ??250??100% 5W7155WA1??100% 715W2. 盐酸普鲁卡因常用鉴别反应有：A
A. 重氮化-偶合反应 B. 氧化反应 C. 三氯化铁反应 D. 碘化反应
3．不可采用亚硝酸钠滴定法测定的药物是（D）
A. Ar-NH2 B. Ar-NO2 C. Ar-NHCOR D. Ar-NHR
4．亚硝酸钠滴定法测定时，一般均加入溴化钾，其目的是：C
A. 使终点变色明显 B. 使氨基游离 C. 增加NO+的浓度 D. 增强药物碱性 E. 增加离子强度
5. 亚硝酸钠滴定法中，加入KBr的作用是：B
－＋－
A. 添加Br B. 生成NO·Br
C. 生成HBr D. 生产Br2 E. 抑制反应进行
6．亚硝酸钠滴定指示终点的方法有若干，我国药典采用的方法为：D
A. 电位法 B. 外指示剂法 C. 内指示剂法 D. 永停滴定法 E. 碱量法
7. 芳胺类药物的含量测定是：E
A.紫外分光光度法 B.亚硝酸钠滴定法 C.非水碱量法 D.A + B E.A + B + C
8. 重氮化-偶合反应常用偶合试剂为：B
A. 苯甲醛 B. β-萘酚 C. 茚三酮 D. FeCl3 9. 下列具有FeCl3反应的是：B
A.苯佐卡因、普鲁卡因胺 B.对乙酰氨基酚 C.普鲁卡因 D.利多卡因
10. 具芳伯氨基或水解后生成芳伯氨基的药物可用亚硝酸钠滴定法测定，其反应条件是：E
A.酸性条件下，室温即可避免副反应发生 B.酸度高反应加速，宜采用高酸度
C.弱酸酸性环境，40℃以上加速进行
D.酸浓度高，反应完全，宜采用高浓度酸 E.适量强酸环境，加适量碘化钾，室温下进行
11. 药物分子中具有下列哪一基团才能在酸性溶液中直接用亚硝酸钠液滴定：A
A. 芳伯氨基 B. 硝基 C. 芳酰胺基 D. 酚羟基 E. 三甲胺基
12. 提取容量法测定碱类药物时，最常用的提取溶剂是：A
A. 氯仿 B. 盐酸 C. 氨水 D. 醋酸
13. 提取容量法最常用的碱化试剂为：B
A. 氢氧化钠 B. 氨水
C. 碳酸氢钠 D. 氢氧化钾
A2型题
1. 下列关于芳胺类药物非水溶液滴定法测定含量的叙述，哪项是错误的：
A.滴定终点敏锐 B.方法准确，但操作复杂，费时 C.用结晶紫做指示 D.需用空白试验校正 E.溶液滴定至蓝绿色
2. 下列关于芳胺类药物非水溶液滴定法测定含量的叙述，哪项是错误的：
A.滴定终点敏锐 B.可称为非水酸量法 C.用结晶紫做指示剂 D.需用空白试验校正
E. 反应终点多用永停法显示
B型题
下列药物中的特殊杂质分别是
A. 游离水杨酸 B. 对氨基酚 C. 对氨基苯甲酸 D. 间氨基酚
1. 阿司匹林 A 2. 对氨基水杨酸钠 D 3. 对乙酰氨基酚 B 4. 盐酸普鲁卡因注射液 C
C型题
A.对氨基酚 B.对氨基苯甲酸
C.两者均是 D.两者均不是 下列药物的鉴别反应为 1. 芳酸类药物检查的是D 2. 吩噻嗪类药物检查的是D
3. 盐酸普鲁卡因注射液检查的是B 4. 芳胺类药物检查的是C 5. 对乙酰氨基酚检查的是A
多选题
1. 在酸性溶液中与亚硝酸钠试液进行重氮化反应，并能和β-萘酚偶合产生橙红色沉淀的药物是：BCD
A.尼克刹米 B.对氨基水杨酸 C.盐酸普鲁卡因 D.对乙酰氨基酚 E.异烟肼
2. 芳胺类药物的化学特性是：ABC
A.芳伯氨基特性 B.水解反应 C.与三氯化铁的呈色反应 D.茚三酮反应 E.硫色素反应
3. 与肾上腺素类药物产生颜色反应的试液是： DE
A.溴试液 B.硝基苯试液 C.亚硝酸钠试液 D.甲醛-硫酸试液 E.三氯化铁试液
4. 盐酸普鲁卡因采用亚硝酸钠滴定法测定含量时的反应条件是：ABCDE
A.强酸 B.加入适量溴化钾 C.室温在10~30℃ D.滴定管尖端深入液面 E.边滴边搅拌
5. 可用亚硝酸钠滴定法测定的药物是：ABD
A. Ar-NH2 B. Ar-NO2
C. Ar-NHR D. Ar-NHCOR E. Ar-SO3
6．关于亚硝酸钠滴定法的叙述，错误的有：AC
A. 对有酚羟基的药物，均可用此方法测定含量 B. 水解后呈芳伯氨基的药物，可用此方法测定含量
C. 芳伯氨基在碱性液中与亚硝酸钠定量反应，生成重氮盐 D. 在强酸性介质中，可加速反应的进行
二、填空题
1．对氨基苯甲酸酯类药物因分子结构中有____结构，能发生重氮化-偶合反应；有____结构，易发生水解。
2．对乙酰氨基酚含有____基，与三氯化铁发生呈色反应，可与利多卡因和醋氨苯砜区别。
3．分子结构中含____或____基的药物，均可发生重氮化-偶合反应。盐酸丁卡因分子结
构中不具有____基，无此反应，但其分子结构中的____在酸性溶液中与亚硝酸钠反应，生成 ____的乳白色沉淀，可与具有____基的同类药物区别。
4. 盐酸普鲁卡因具有____的结构，其水溶液遇氢氧化钠试液即析出____色沉淀，加热变为油状物，继续加热则水解，产生的气体为____，可使湿润的____色石蕊试纸变为____色，同时生成可溶于水的____，放冷，加盐酸酸化，即析出白色沉淀，此沉淀为____，可溶于过量的盐酸。
5. 苯乙胺类药物为拟肾上腺素类药物，其分子结构中具有____，其氮为仲胺氮，因此显____性；且多数药物具有手性碳原子，又具____性，可供分析用。
答案：（烃氨基侧链，碱，旋光）
6．在用提取中和法测定有机碱类药物时，最常用的碱化试剂为____，最常用的提取溶
剂为____。
7. 扑热息痛、利多卡因、扑炎痛三者均具有____基团，故均能经____反应后而产生____基团，从而具有重氮化反应。 三、鉴别题
1. 用化学方法区别下列药物：盐酸普鲁卡因、盐酸丁卡因、对乙酰氨基酚、肾上腺素 四、问答题
1. 亚硝酸钠滴定法常采用的指示终点的方法有哪些？中国药典采用的是哪种？ 2. 试述用重氮化法测定对乙酰氨基酚含量的原理（包括用外指示剂原理），以反应式表示之。并简述其测定的操作步骤及应用本法测定时应注意的问题。
3. 试述有机碱类药物含量测定中提取酸碱滴定法的原理及方法。
4. 试从盐酸普鲁卡因、对乙酰氨基酚、肾上腺素的结构出发，分析可能具有的鉴别反应和含量测定方法。
5. 重氮化法的基本原理及应用范围，加入溴化钾的目的？ 五、计算题（每题10分，共20分）
1. 请说明下面含量测定方法的原理，并根据实验结果计算其含量。
盐酸普鲁卡因提取容量法测定含量： 药典规定，本品每片中含盐酸普鲁卡因（C13H20N2O2·HCl）应为标示量的95.0~105.0%。 精密量取本品适量（约相当于盐酸普鲁卡因0.2g）置分液漏斗中，加氨试液3ml成碱性后，分次用氯仿（依次15，10，10ml）振摇提取，使普鲁卡因均溶入氯仿中，每次提取液滤过，合并氯仿液，滤器用少量氯仿洗净，洗液与滤液合并后在水浴上蒸发至近干，加中性醇5ml与硫酸滴定液（0.025mol/L）25.00ml，在水浴上加热至氯仿的臭气完全消失，放冷，加甲红指示液数滴，用氢氧化钠滴定液（0.05mol/L）滴定剩余的硫酸，并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml硫酸滴定液（0.025mol/L）相当于13.64mg的C13H20N2O2·HCl。
实验数据如下： 标示量：1% 取样量20.00ml
V0：25.38ml V：10.56ml
硫酸滴定液浓度：0.02489mol/L 氢氧化钠滴定液浓度：0.05012mol/L 13.64?10?3?（V0?V）?CNaOH（答案：盐酸普鲁卡因标示量%=?100%
标示量?取样量?0.0513.64?10?3?（25.38?10.56）?0.05012 =?100%
1%?20.00?0.05 =101.3%
2.对乙酰氨基酚的含量测定：取本品40mg，精密称定为0.0425g，置250mg量瓶中，加0.4%氢氧化钠溶液50ml溶解后，加水至刻度，摇匀，精密量取5ml，置100ml量瓶中，加0.4%氢氧化钠溶液10ml，加水至刻度，摇匀，照分光光度法，在257nm的波长处测定吸收度为0.572，按C8H9NO2的吸收系数为715计算，即得，求其百分含量？94.12%
解：
A对乙酰氨基酚含量%=1%×250×100ácm×5×W
对乙酰氨基酚%?0.572?250?100%?100.0%
715?5?0.04第八章 杂环类药物的分析
一、选择题
A1型题（单项选择）
1. 非水溶液滴定法测定有机碱氢卤酸盐的含量时，为消除氢卤酸根影响，常用方法有：B
A. 直接滴定； B. 加入醋酸汞冰醋酸溶液；
C. 加入高氯酸钡冰醋酸溶液； D. 加入硫酸 2. 硫酸奎宁分子式是(C20H24N2O2)2·H2SO4·2H2O，如果用非水法测定，则一分子的硫酸奎宁应消耗HClO4的分子数为：C
A. 1个 B. 2个 C. 3个 D. 4个
3．下列药物中，哪一个药物加氨制硝酸银能产生银镜反应：C
A. 地西泮 B. 阿司匹林 C. 异烟肼 D. 苯佐卡因
4．硫酸阿托品中检查莨菪碱，应选择的物理性质是：C
A.挥发性的差异 B.溶解行为的差异 C.旋光性质的差异 D.臭味的差异
5．异烟肼不具有的性质和反应是：D
A. 还原性 B. 与芳醛缩合呈色反应 C. 弱碱性 D. 重氮化偶合反应
6．苯骈噻嗪类药物易被氧化，这是因为：A
A. 低价态的硫元素 B. 环上N原子
C. 侧链脂肪胺 D. 侧链上的卤素原子
7. 下列苯并二氮杂卓类药物哪一个易溶于水：B
A. 地西泮； B. 盐酸利眠宁； C. 硝基安定； D. 阿普唑仑
8. 下列不属于吩噻嗪类药物的性质是：C
A. 具有紫外特征吸收； B. 可被氧化剂氧化呈色；
C. 还原产物为砜及亚砜； D. 可用非水滴定法测定含量
9．用非水滴定法测定生物碱氢卤酸盐时，须加入醋酸汞，其目的是：C
A. 增加酸性 B. 除去杂质干扰
C. 消除氢卤酸根影响 D. 消除微量水分影响 E. 增加碱性
10. 在测定生物碱盐酸盐时，为消除盐酸的干扰，常可加入的试剂为: D A. PdCl2 B. HgCl2 C. Ba(Ac)2 D. Hg(Ac)2 11．关于生物碱类药物的鉴别，哪项叙述是错误的：B
A. 在托烷类和喹啉类药物分子中，大都含有双键结构，因此具有紫外特征吸收峰，可用于鉴别
B. 紫外吸收光谱较红外吸收光谱丰富，是更好的药物鉴别方法。 C. 化学鉴别最常用的是沉淀反应和显色反应。