mol·kg –1； bB=(m/180+1%×50/60)×103÷50=0.30；m=1.2g 3、解： HAc == H+ + Ac- 平衡浓度mol·kg-1 0.1-0.1α 0.1α 0.1α
ΔTf=kfbB=273-272.812= 0.188K；bB=[HAc]+[H+]+[Ac-]=0.1-0.1α+0.1α+0.1α=0.1(1+α) Kf =1.86 K · kg·mol-1；1.86×0.1(1+α)=0.188；α=0.0108=1.08% 4、解：（1）不考虑活度系数：ZnSO4的摩尔质量161，H3BO3的摩尔质量62； Π=cRT=(5.00×2÷161+17.00÷62)×8.314×310=867kPa
（2）考虑活度系数：I=1/2ΣiciZi2=1/2(5.00÷161×22+5.00÷161×22)=0.124 lgνi=-Azi2I1/2=-0.718；νi=0.192；αi=νici=0.192×5.00÷161=0.00595 mol·L-1； (i为Zn2+和SO42-)
Π= (0.00595+0.00595+17.00÷62)×8.314×310=737kPa 5、解：MB=342g·mol–1；nB=100/342=0.292；nA=500/18=27.8；xB=nB/(nA+nB)=0.292/(0.292+27.8)=0.0104；Δp= xB·pAo =0.0104×3.168=0.0330kPa 6、解：kb = 0.512K · kg·mol-1，MB= (kb/ΔTb)·(mB/ mA)=(0.512/0.156)×(1.09/20.0) MB=0.179 kg·mol–1=179 g·mol–1
7、解：Π=cRT=mBRT/VMB；MB = mBRT/VΠ；
MB = (5.6×10-3)×8.314×310÷(11×10-3)÷(121×10-3) MB =10800g· mol -1
8、解：Π=cRT=mBRT/VMB；MB = mBRT/VΠ； MB = 5.0×8.314×298÷0.182=6.80×104g· mol -1
9、解：ΔTf=kfbB；bB=ΔTf/kf=0.543/1.86=0.292 mol·kg -1； xB = nB/(nA+nB)=0.292/(0.292+1000÷18)=0.0052； Π=cRT=0.292×8.314×310=752kPa；
10、解：ΔTf=kfbB；bB=ΔTf/kf=2.00/1.86=1.07 mol·kg -1； bB = mB/mAMB；mB=bBmAMB=1.07×100×10-3×92=9.89g 11、解：kf =1.86 K · kg·mol-1；ΔTf=kfbB=0.188K； MB=1.86×0.749÷0.188÷50=0.148 kg·mol-1
第二章 化学反应的方向
教学重点内容
1、状态函数：压力P、温度T、焓H、熵S、内能U、吉布斯能G是状态函数；功W、热Q不是状态函数。状态函数特征只与始态和终态有关，与变化途径无关。 2、热力学第一定律：ΔU =Q+W；吸热Q为正，放热Q为负；膨胀W为负，压缩W为正
3、等容反应热和等压反应热：Qv=ΔU，QP=ΔH
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4、反应热的计算：盖斯定律；标准生成焓ΔfHmo：aA+bB=dD+eE； ΔrHmo = (dΔfHm Do +eΔfHm Eo ) -(aΔfHm Ao +bΔfHm Bo ) 5、熵(entrpy)和熵变：标准熵Smo：aA+bB=dD+eE； ΔrSmo = (dSm，Do +eSm，Eo ) -(aSm，Ao +bSm，Bo )
6、化学反应自发过程的判据：ΔG <0，自发过程；ΔG=0，平衡状态；ΔG >0 ，非自发过程
7、标准生成吉布斯能ΔfGmo：对反应aA+bB=dD+eE， ΔrGmo = (dΔfGm Do +eΔfGm Eo ) -(aΔfGm Ao +bΔfGm Bo )
习 题
一、填空题：
1、化学反应自发过程的判据是 ，一个化学反应若是自发过程则 。
2、压力P、温度T、焓H、熵S、内能U、吉布斯能G、功W等七个物理量中，不是状态函数的是 。
3、熵是衡量物质 的物理量，S值大， 大。 4、ΔfHo(CaCO3) = -1207.6kJ·mol-1；ΔfHmo(CaO) =-634.9kJ·mol-1；ΔfHmo(CO2) =-393.5kJ·mol-1；反应CaCO3(方解石)=CaO(s)+CO2(g)的反应热ΔrHo为 。 5、已知反应A+B=C+D的ΔrH1o=-40.0 kJ·mol-1；C+D=E的ΔrH2o=60.0 kJ·mol-1；则反应C+D=A+B的ΔrH3o= ；反应2C+2D=2A+2B的Δ
= ；反应A+B=E的ΔrH5o= 。 rH4o6、已知 NaCl(s)熔化需吸热30.3kJ·mol-1，熵增加28.2J·mol-1·K-1，则298K时NaCl(s)熔化的ΔrG为________，NaCl的熔点为__________K。
7、已知反应MgCO3(s)=MgO(s)+CO2(g)在温度为298K、压力为1.0×105Pa下的标准生成焓和标准熵：
物质 MgCO3 CO2 MgO ΔfHo/ kJ·mol-1 -1095.8 -393.5 -601.6 Smo/ J·K-1·mol-1 65.7 213.8 27.0 则反应能自发进行的最低温度为__________K。 8、热力学第一定律的数学表达式ΔU=Q+W只适用于______ ____。 9、已知C (石墨)+O2(g)=CO2(g)，ΔrH1o=-393.5 kJ·mol-1；CO (g)+1/2O2(g)= CO2(g)， ΔrH2o=-283 kJ·mol-1；
则反应C(石墨) +1/2O2(g)= CO (g)在298K时的ΔrHo为__________。 10、体系的性质有___ ______和__ _______。 二、选择题：
1、下列物质中混乱度最大的是（ ）。
A、Br2(l) B、Br2(g) C、Cl2(l) D、Cl2(g)
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2、下列物质中混乱度最大的是（ ）。
A、Ar(0.1kPa，300K) B、Ar(0.01kPa，1000K) C、Ar(0.1kPa，1000K) D、Ar(0.01kPa，300K) 3、下列物质中混乱度最大的是（ ）。
A、CH4(g) B、C2H6(g) C、C3H8(g) D、C4H10(g) 4、关于Q和W的符号，下列叙述错误的是（ ）。
A、体系从环境吸热Q为+； B、体系向环境放热Q为-；
C、体系对环境做功(膨胀) W为+； D、环境对体系做功(压缩) W为+。 5、下列各反应一定为自发过程的是（ ）。
A、ΔrH<0且ΔrS>0 B、ΔrH > 0 且ΔrS <0 C、ΔrH<0且ΔrS <0 D、ΔrH > 0且ΔrS>0 6、按通常规定，标准生成焓为零的物质为( ) A、Cl2(l) B、Br2(g) C、N2(g) D、I2(g) 7、H2(g)燃烧生成水蒸气的热化学方程式正确的是( ) A、2H2(g) +O2(g)=2H2O(l) ΔrHo= -242kJ·mol-1 B、2H2+O2=2H2O ΔrHo= -242kJ·mol-1 C、H2+1/2O2=H2O ΔrHo= -242kJ·mol-1 D、2H2(g) +O2(g)=2H2O(g) ΔrHo= -242k·mol-1
8、化学反应在任何温度下都不能自发进行时，其 ( )
A、焓变和熵变两者都是负的； B、焓变和熵变两者都是正的； C、焓变是正的，熵变是负的； D、焓变是负的，熵变是正的。 9、下列各项与变化途径有关的是( )
A、内能 B、 焓 C、 自由能 D、功 10、对于封闭体系，体系与环境间( )。
A、既有物质交换，又有能量交换； B、没有物质交换，只有能量交换； C、既没物质交换，又没能量交换； D、没有能量交换，只有物质交换。 三、判断对错题：
1、熵是衡量物质混乱度的物理量，同一种物质 S气> S液 > S固。（ ） 2、同一种物态的物质分子中原子或电子数目多熵值大。（ ） 3、温度升高熵值大。（ ）
4、对气体，压力增大，熵值减小。（ ） 5、0K时，任何纯物质完整晶体的熵值等于0。（ ） 6、室温下，稳定状态的单质的标准熵大于零。( ) 7、NH4I比NH4Cl的熵值大。( )
8、环境对系统作10kJ的功，且系统又从环境获得5kJ的热量，则系统内能增加了15kJ。( )
9、内能、焓、温度、熵等性质都属于广度性质。( )
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10、298K、101.325kPa如下表，根据焓和熵的观点，石墨比金刚石稳定。( )
物质 石墨 金刚石 ΔfHo/ kJ·mol-1 0.0 1.88 Smo/ J·K-1·mol-1 5.74 2.39 四、计算题： 1、已知在有光照射下，绿色植物可以通过光合作用合成葡萄糖，若没有光照时，光合作用能否发生？
6CO2(g)+6H2O(l) →C6H12O6(s)+6O2(g)
习题答案
一、填空题： 1、ΔrG，ΔrG <0；2、功W；3、混乱度，混乱度；4、179.2kJ·mol-1；5、40.0 kJ·mol-1，80.0 kJ·mol-1，20.0 kJ·mol-1；6、21.9 kJ·mol-1，1074；7、575K；8、封闭体系；9、-110.5 kJ·mol-1；10、广度性质，强度性质 二、选择题：
1、B；2、B；3、D；4、C；5、A；6、C；7、D；8、C；9、D；10、B 三、判断对错题：
1、√；2、√；3、√；4、√；5、√；6、√；7、√；8、√；9、×；10、√ 四、计算题：解：ΔrGo = -910.4-6×(-394.4)×6×(-237.2) =+2879.2 kJ·mol-1 >0；非自发过程
第三章 化学反应速率
教学重点内容
1、基元反应，非基元反应，限速步骤，反应分子数
2、浓度对反应速率的影响：速率定律，反应速率常数k，反应级数；一级反应的积分方程kt=lnc0/c
3、温度对反应速率的影响：阿仑尼乌斯方程式， k=Ae-Ea/RT，活化能Ea（kJ ·mol-1） 4、催化剂对反应速率的影响：降低了反应活化能，改变了反应历程
习 题
一、填空题：
1、影响化学反应速率的因素有浓度、温度和加入催化剂。增大反应物浓度使化学反应速率 ；温度升高，化学反应速率 ；加入催化剂，降低了反应的 ，使化学反应速率增大。 2、在反应A(g)+3B(g)=2C(g)中，若以物质A表示化学反应速率为0.2 mol·L-1·min-1，则以物质B表示此反应的化学反应速率为 mol·L-1·min-1。
3、在2 L的密闭容器中，充人2 molN2和3 molH2，在一定条件下发生反应，3 s后测得N2为1.9 mol，则以H2的浓度变化表示的反应速率为 。
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4、在28℃时，鲜牛奶约4小时变酸，但在5℃的冰箱内，鲜牛奶要48 小时后才变酸。其原因 。
5、加入催化剂，改变了 ，降低了反应的活化能，使化学反应速率加快。
6、在稀的水溶液中，H2O2和HBr进行反应，对它进行反应速率测定的实验数据如下： 实验序号 1 2 3 4 H2O2的初浓度 (mol·L-1) 0.1 0.01 0.1 0.1 H+的初浓度 (mol·L-1) 0.1 0.1 0.01 0. 1 Br-的初浓度 (mol·L-1) 0.1 0.1 0.1 0.01 相对初速率 (mol·L-1· s-1) 1 0.1 0.1 0.1 反应速率方程为 ，反应级数为 。 7、非基元反应的速控步骤是 。 8、质量作用定律只适用于 。
9、反应Br2 (g) +2NO(g)=NOBr(g)，在不同浓度下测反应速率，所得数据如下表： 实验序号 1 2 3 4 NO的初浓度 （mol·L-1） 0.10 0.10 0.10 0.20 0.30 Br2的初浓度 （mol·L-1） 0.10 0.20 0.30 0.10 0.10 初速度 ( mol·L-1 ·s-1) 12 24 36 48 108 反应速率方程为 ，反应级数为 。k= 。
10、分析下列实例，根据已有的知识和经验，填写下表。
实 例 夏天食物易变质 影响速率的因素 如何影响 硫在氧气中比在空气中燃烧快 粉状的碳酸钙与盐酸反应比块状的碳酸钙反应快 氯酸钾与二氧化锰混合共热可快速产生氧气 工业合成氨通常要在高压下进行 二、选择题： 1、可逆反应2SO2+O2 =2SO3，如果υ(SO2)=0.05 mol·L-1·min-1，用一定的SO2和O2在容积固定的密闭容器内发生反应，则2 min后SO3的浓度为（ ）。
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