第十章 沉淀平衡(2)

2018-12-09 23:50

计算AgSCN和AgBr共同存在时的溶解度(mol·dm-3)。 已知:Ksp(AgSCN) = 1.1 ? 10-12,Ksp(AgBr) = 5.0 ? 10-13 36

0.080 mol·dm-3 AgNO3和0.080 mol·dm-3 HOCN等体积混合后,溶液中留下的 [Ag+] 为多少?

(Ksp(AgOCN)= 2.3 ? 10-7,Ka(HOCN) = 3.3 ? 10-4) 37

在草酸溶液中加入CaCl2溶液产生CaC2O4沉淀,当过滤出沉淀后,加氨水于滤液中,又产生CaC2O4沉淀,请解释上述实验现象。 38

0.090 mol·dm-3 Mn(ClO4)2,0.060 mol·dm-3Cu(ClO4)2,0.45 mol·dm-3 HClO4等体积混合,再通入H2S(g) 至饱和,计算该溶液中Cu2+、Mn2+的浓度。 (已知:H2S:K1 = 5.7 ? 10-8, K2 = 1.2 ? 10-15, Ksp(MnS) =1.4 ? 10-15,Ksp(CuS) =3.6 ? 10-36) 39

将0.0010 mol NaI、0.0020 mol NaBr、0.0030 mol NaCl和0.0040 mol AgNO3一起加入到100 cm3水中(假定体积不变),求溶液中I? 的浓度。 已知:Ksp(AgI) = 8.0 ? 10-17 Ksp(AgCl) = 1.6 ? 10-10 Ksp(AgBr) = 5.0 ? 10-13 40

在常压下的饱和二氧化碳水溶液中,含碳化合物的浓度最高的是…………………( ) (A) H2CO3

(B) CO2

?(C)HCO3

?(D)CO23

41

下列各混合溶液中,具有缓冲作用的是………………………………………………( ) (A) HCl (1 mol·dm-3) + NaAc (2 mol·dm-3) (B) NaOH (1 mol·dm-3) + NH3 (1 mol·dm-3) (C) HCl (1 mol·dm-3) + NaCl (1 mol·dm-3) (D) NaOH (1 mol·dm-3) + NaCl (1 mol·dm-3) 42

? 为使血液的酸度维持在pH = 7.40左右,血浆中的一个重要缓冲对是H2CO3—HCO3,

其平衡为H2CO3+ H2O

-7?H3O+ +HCO3,K = 4.2 ? 10,

? (1) 在血浆中H2CO3和HCO3 的浓度比是多少?

6

(2) 若血浆中CO2的浓度为0.0025 mol·dm-3,而3645 La2(C2O4)3的饱和溶液的浓度为1.1 ? 10-6 mol·dm-3,其溶度积为…………………( ) (A) 1.2 ? 10-12 (B) 1.7 ? 10-28 (C) 1.6 ? 10-3 (D) 1.7 ? 10-14

?且溶解在水中的CO2完全转变为 H2CO3,那时HCO3的浓度为多少?

43

将0.100 dm3,0.050 mol·dm-3的M+ 溶液与0.200 dm3,0.075 mol·dm-3的X-溶液混合,随着MX沉淀的形成,混合溶液中M+ 的平衡浓度为9.0 ? 10-9 mol·dm-3 ,求MX的Ksp。 44

某三元酸的K1 = 1 ? 10-5,K2 = 1 ? 10-7,K3 = 1 ? 10-11,若将等摩尔的K2HA和KH2A配成总浓度为0.200 mol·dm-3的混合溶液,此溶液的pH是多少? 它能否作缓冲溶液? 45

La2(C2O4)3的饱和溶液的浓度为1.1 ? 10-6 mol·dm-3,其溶度积为…………………( ) (A) 1.2 ? 10-12 (B) 1.7 ? 10-28 (C) 1.6 ? 10-3 (D) 1.7 ? 10-14 46

25℃时,Mg(OH)2的Ksp =1.8 ? 10-11,其饱和溶液的pH = _________________。 47

用强酸小心地将一个0.010mol·dm-3 Na2CO3溶液的酸度调节到pH = 7.00,在1.00 dm3

该溶液中加入0.010 mol固体BaCl2,有没有BaCO3生成?(忽略固体加入时的体积变化。H2CO3:K1 = 4.2 ? 10-7,K2 = 4.7 ? 10-11,BaCO3:Ksp = 8.2 ? 10-9) 48

? NH3、Cu2+、HCO3、Cl? 四种分子和离子中:

________________既是Br?nsted酸又是Br?nsted碱;它们的共轭碱是_______________; ________________既是Lewis碱又是Br?nsted碱;________________是Lewis酸而不是Br?nsted酸;________________是Br?nsted酸而不是Lewis酸。

49

现有pH为3.00,5.00,10.00的强酸或强碱溶液:

(1) 将pH = 3.00和pH = 5.00的溶液等体积混合,混合溶液的pH = ? (2) 将pH = 5.00和pH = 10.00 的溶液等体积混合,混合溶液的pH = ? 50

H3PO4的K1 = 7.5 ? 10-3,K2 = 6.2 ? 10-8,K3 = 1 ? 10-12,H3PO4的共轭碱的Kb为多少?

7

51

中和50.00 cm3,pH = 3.80的盐酸溶液与中和50.00 cm3,pH = 3.80的醋酸溶液所需的NaOH的量是否相同?为什么?(K(HAc) = 1.8 ? 10-5) 52

? 向含有0.010 mol·dm-3 的C2O24溶液中逐滴加入AgNO3溶液,要求只生成Ag2C2O4

沉淀,而又不会生成Ag2O沉淀,则溶液的pH应是……………………………………( ) (A) < 7.9 (B) < 10.4 (C) > 10.6 (D) < 9.7 53

某溶液中含有KCl、KBr和K2CrO4其浓度均为0.010 mol·dm-3,向该溶液中逐滴加入0.010 mol·dm-3的AgNO3溶液时,最先和最后沉淀的是………………………………( )

(已知:Ksp(AgCl) = 1.56 ? 10-10,Ksp(AgBr) = 7.7 ? 1013, Ksp(Ag2CrO4) = 9.0 ? 10-12 ) (A) AgBr和Ag2CrO4 (B) Ag2CrO4和AgCl (C) AgBr和AgCl (D) 一齐沉淀 54

pH = 9.0和pH = 11.0的溶液等体积混合,溶液的pH =______________;pH = 5.0和pH = 9.0的溶液等体积混合,溶液的pH =___________。(上述溶液指强酸、强碱的稀溶液) 55

容器内壁覆盖有CaSO4,加入1.5 mol·dm-3 Na2CO3溶液1.0 dm3,由CaSO4 转化为CaCO3的Ca2+ 为……………………………………………………………………………………( ) (Ksp(CaCO3) = 2.8 ? 10-9,Ksp(CaSO4) = 9.1 ? 10-6,Ca的相对原子质量为40) (A) 2.4 ? 102 g (B) 4.8 ? 102 g (C) 60 g (D) 1.5 g 56

已知 Ksp(Mg(OH)2) = 1.2 ? 10-11 、Kb(NH3) = 1.76 ? 10-5,要使0.40 mol·dm-3 MgCl2与0.20 mol·dm-3氨水等体积混合后不产生沉淀 ,其混合液中需NH4Cl最小的浓度为……………………………………………………………………………………………( ) (A) 4.4 mol·dm-3 (B) 0.44 mol·dm-3 (C) 2.3 mol·dm-3 (D) 0.23 mol·dm-3 57

当0.075 mol·dm-3的FeCl2溶液通H2S气体至饱和(浓度为0.10 mol·dm-3),若控制FeS不沉淀析出,溶液的pH值应是……………………………………………………………( ) (Ksp(FeS) = 1.1 ? 10-19,H2S:Ka1 = 9.1 ? 10-8, Ka2 = 1.1 ? 10-12) (A) pH≤0.10 (B) pH≥0.10 (C) pH≤8.7 ? 10-2 (D) pH≤1.06

8

58

用0.20 mol·dm-3 HAc和0.20 mol·dm-3 NaAc溶液直接混合(不加水),配制1.0 dm3

pH = 5.00的缓冲溶液,需取0.20 mol·dm-3 HAc溶液为…………………………………( ) (pKa(HAc) = 4.75)

(A) 6.4 ? 102 cm3 (B) 6.5 ? 102 cm3 (C) 3.5 ? 102 cm3 (D) 3.6 ? 102 cm3 59

制备2.00 dm3 pH = 9.4的NaAc溶液,需NaAc的物质的量为………………………( ) (Ka(HAc) = 1.76 ? 10-5)

(A) 2.2 mol (B) 1.1 mol (C) 5.7 ? 10-10 mol (D) 1.9 ? 10-10 mol 60

在Mg(OH)2饱和溶液中加MgCl2,使Mg2+ 浓度为0.010 mol·dm-3,则该溶液的pH为 (Ksp(Mg(OH)2) = 1.8 ? 10-11)…………………………………………………………………( ) (A) 5.26 (B) 8.75 (C) 9.63 (D) 4.37

参考答案

1

(1) Pb2+,Ag+,Ba2+ (2) CdS,NiS 2

5 ? 10-4 g 2 ? 10-6 g

0.01 mol·dm-3 (NH4)2C2O4 3

离子 原来物质的量/ mol Sr2+ 0.0150

0.0300 ? NO3变化的物质的量/ mol

-0.0015 无 混合后物质的量/ mol 0.0135 0.0300

Na+ 0.0030 0.0030 无 F? 0.0030 -0.0030 ~0

SrF2(s)Sr2+(aq) + 2F? (aq) Ksp = [Sr2+][F? ]2 = 7.9 ? 10-10

[Sr2+] = 0.0135 / 0.200 = 0.0675 mol·dm-3 (忽略SrF2溶解产生的Sr2+ 的浓度) [F? ] = 1.1 ? 10-4 mol·dm-3

? [NO3] = 0.0300 / 0.200 = 0.150 mol·dm-3

9

[Na+] = 0.0030 / 0.200 = 0.015 mol·dm-3 4

CaCO3(s)

?Ca2+(aq) +CO23(aq)

? ?rGm= -2.30RT lg K = -2.30RT lg Ksp(CaCO3)

? ?rGm= -2.30 ? 8.31 ? 10-3 ? 298 ? lg (8.7 ? 10-9) = 45.9 (kJ·mol-1) ????? 因为 ?rGm=?fGm(Ca2+, aq) +?fGm(CO23, aq) –?fGm(CaCO3, s) ????? 所以 ?fGm(CaCO3, s) =?fGm(Ca2+, aq) +?fGm(CO23, aq) –?rGm

= (-555.7) + (-528.1) - 45.9 = -1129.7 (kJ·mol-1) 5

含 [Pb2+] = 1.1 ? 10-7 mol·dm-3时 [Pb2+][S2?] = 1.1 ? 10-29

[S2?] = (1.1 ? 10-29) / (1.1 ? 10-7) = 1.0 ? 10-22 (mol·dm-3)

[H+]2[S2?] ?K1K2

[H2S]68.?10?23?010. [H]? = 0.26 (mol·dm-3 ) ?2210.?10+

pH = 0.58

当[Mn2+] = 2.0 mol·dm-3

[S2?] = 1.4 ? 10-15 / 2.0 = 7.0 ? 10-16 (mol·dm-3)

68.?10?23?010.-5-3

[H]? = 9.9 ? 10 (mol·dm)

7.0?10?16+

pH = 4.01

除去[Pb2+]的方法:pH在0.58 ~ 4.01之间即可分离。 6

因为Ksp(PbCrO4) < Ksp(PbSO4) 所以PbCrO4比PbSO4先沉淀

-6 2??当两者同时沉淀时,[CrO24] : [SO4] = Ksp(PbCrO4) : Ksp(PbSO4) =10: 1 -3? 当PbSO4开始沉淀时,[SO24] = 0.10 mol·dm -7-3? 此时:[CrO24] = 1.0 ? 10 mol·dm

10


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