CH2CH2CH2CH=CH2 b.
c. 解：（1）d＞b＞c＞a
CH3CH=CH—CH=CHCH3
（2）d＞c＞b＞a
CH3—C=C—CH3
CH3CH3
（3）d＞c＞b＞a
+d. CH3 C C CH2CH3CH2CHCH=CH2 CH3CH3
CH3 C C CH2CH3CH3
（4）d＞c＞b＞a
CH3 C C CH2
CH3CH3光或热
2.5.10 CH3CH3+Cl2 CH3CH2Cl+HCl的反应机理与甲烷氯代相似。
（1）写出链引发、链增长、链终止的各步反应式，并计算链增长反应的反应热。 （2）试说明该反应不太可能按CH3CH3+Cl2 2CH3Cl方式进行的原因。 解：（1）链引发： Cl ： 热或光 ClClCl+链增长：
CH3CH3+ClCH3CH2+Cl2CH3CH2+HCl ?H??- 21 kJ·mol-1
rmCH3CH2Cl+Cl ?H??-96 kJ·mol-1 rm链终止： CH3CH2Cl+Cl+Cl+CH3CH2Cl2CH3CH2ClCH3CH2CH2CH3CH3CH2
（2）反应如按CH3CH3+Cl2 2CH3Cl的方式进行，链增长的第一步即为
CH3CH3 + ClCH3Cl+CH3?，?rHm?+ 59 kJ·mol-1 ，由于产物能量较反应
物的能量高，活化能大，是吸热反应。同时CH3较CH3CH2难形成，所以该反应不可能
进行。
2.5.11 用结构式或反应式表示下列术语：
（1）亲电试剂 （2）溴鎓离子 （3）烯丙基
（4）异丙基碳正离子 （5）马氏加成 （6）过氧化物效应 解：
(1)E+(2)CH2CH2+Br+CH(3)CH2=CHCH2
(4)CH3CH3
(5)CH3CH=CH2+HBr(6)CH3CH=CH2+HBrROORCH3CHCH2BrCH3CH2CH2Br
2.5.12 下列化合物有无顺反异构现象？若有，写出它们的顺反异构体。 （1）2–甲基–2–己烯 （2）2–戊烯
（3）1–氯–1–溴己烯 （4）1–溴–2–氯丙烯
（5）CH3CH=NOH （6）3，5–二甲基–4–乙基–3–己烯 解：（1）无 （2）有
CH3C=CHC2H5CH3HC=CC2H5H
（3）有
H
ClBrC=CC4H9HBrClC=CHC4H9 CH3（4）有
BrC=CClCH3BrHC=C
（5）有
HCl
CH3
（6）有
HC=NOHCH3HC=NOH
CH3C2H5CH3C=CC2H5CHCH3CH3C2H5CH3C=CCHCH3C2H5
2.5.13 按与HBr加成活性增加次序排列下列化合物。 （1）CH2＝CH2 （2）（CH3）2C＝CH2
（3）CH3CH＝CH2 （4）CH2＝CHCl
解：(2) > (3) > (1) > (4)
2.5.14 烯烃经高锰酸钾氧化后得到下列产物，试写出原烯烃的结构式。 （1）CO2和HOOC—COOH （2）CO2和 CH3CCH3 OCCH（3） CH 3 2 CH 3 和CH3CH2COOH （4）只有CH3CH2COOH O
（5）只有HOOCCH2CH2CH2CH2COOH 解：（1）CH2=CH—CH=CH2 （2）CH 3C CH2 CH3CH （3） 3 CH 2 CH 3 （4）CH3CH2CH=CHCH2CH3 2C CHCH CH3
（5）
2.5.15 完成下列反应式 HCl
Br2 NaCl溶液 HOBr
稀冷KMnO4
CH3CH2OH－C CH2（1）
CH3① O3
② Zn + H2O
HBr
ROOR′
① H2SO4
② H2O
HgSO4（2）
CH3CH2CHC CH + H2O稀H2SO4
CH3（3） CH3CH2C CH + Br2 / CCl4
+ HBr（4）
CH3CH2C CH + HBrhν过氧化物（5） （6）
（7） 解：（1）
2CH3CH2BrHC CH + 2NaNH2CH2 C CH CH2 + HClCH3
ClHClCH3CH2CCH3CH3BrBrBr2CH3CH2C CH2CH3OHHOBrCH3CH2CCH2BrCHCH33CH2C CH2OHOHCH3稀冷KMnO4OH-CH3CH2C CH2CHO3① O3② Zn+HCH2O3CH2CCH3 + HCHOHBrROOR′CH3CH2CHCHCHBr32OH① H2SO4② H2OCH3CH2CCH3CH3
O（2） CH3CH2CHCCH3
CH3
Br（3） CH3CH2C=CHBr
（4） Br（5） CH3CH2CH=CHBr （6） NaCCNaCH3CH2CCCH2CH3
（7） CH
3C=CHCH2Cl CH32.5.16 写出1mol丙炔与下列试剂作用所得产物的结构式
（1）1mol H2，Ni （2）H2/Lindlar催化剂 （4）1mol HCl （5）NaNH2 解： 1mol H2NiCH3CH CH2 H2LindlarCH3CH CH2 1mol BrBrBrCH2 3 C CHCH3C CH
1mol HClClCHNaNH3C CH22CH3C CNa[Ag(NH3)2]NO3CH3C CAg3）1mol Br2 6）[Ag（NH3）2]NO3
（ （
2.5.17 试给出经臭氧氧化，还原水解后生成下列产物的烯烃的结构式。 O（1）CH3CH2CH2CHO和HCHO （2） 和CH3CHO
CH3CH2CCH3 O（3）只有 CH CCH （4） O CCH2CH2CH2C O33 CH3CH3
CH解：（1）CH3CH2CH2CH=CH2 （2） 3CH2C CHCH3 CHCH3CH33 （3） C C CH （4） CH3CH33 CH32.5.18 在温度较高时，1mol共轭二烯与1mol Br2加成，1，3–丁二烯以1，4加成为主，而1–苯基–1，3–丁二烯则以1，2–加成为主，试解释之。
解：CH2=CH—CH=CH2 + Br2（1mol） CH2BrCH=CHCH2Br
CH CH CH CH2CH CH CH CH2Br+ Br2(1mol)CH CH CHCH2BrCH CH CH CH2BrBr(更稳定)BrCH CH CHCH2BrBr2.5.19 乙炔中的氢很容易被Ag+、Cu+、Na+等金属离子所取代，而乙烯和乙烷就没有这种性
质，试说明原因。
解：烷、烯、炔碳原子的杂化状态不同，随着杂化状态中s成份的增大，原子核对电子束薄力增加，增加了C—H键极性，使氢原子的解离度发生变化，当碳氢键断裂后，形成碳负离子，三种不同杂化状态的碳负离子稳定性有较大区别，碳负离子的一对电子处在s成份愈多的杂化轨道中，愈靠近原子核，因而也愈稳定，它的碱性也就愈弱，而相应的共轭酸就愈强，因此乙炔中的氢很容易被Ag+、Cu+、Na+等金属离子所取代，而乙烯、乙烷则不行。 2.5.20 如何检验庚烷中有无烯烃杂质？如有，怎么除去？
解：用Br2/CCl4检验，若有Br2褪色，加入H2SO4，烯烃溶解在酸中。 2.5.21 用化学方法鉴别下列各组化合物 （1）1–庚炔 1.3–己二烯 庚烷 （2）1–丁炔 2–丁炔 1.3–丁二烯 （3）丙烷 丙炔 丙烯
（4） 2–甲基丁烷、2–甲基丁烯和2–甲基–2–丁烯 解：（1）