CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g) 开始(mol/L)： 1 3 0 0 变化(mol/L)：0.75 2.25 0.75 0.75 平衡(mol/L)：0.25 0.75 0.75 0.75 故该温度下平衡常数k=
0.75?0.75=5.33；保持温度不变，向该密闭容器中再充入1mol CO2(g)30.25?0.75和1mol H2O(g)，则Qc=
0.75?1.75＜5.33，则平衡正向移动，平衡时CH3OH的体积分数增大，31.25?0.75故答案为：0.5；增大；
(2)由图可知最高点反应到达平衡，达平衡后，温度越高，φ(CH3OH)越小，说明升高温度平衡向逆反应进行，升高温度平衡吸热方向进行，逆反应为吸热反应，则正反应为放热反应，即△H3＜0，故答案为：＜； (3)①反应2CO(g)+4H2(g)
CH3OCH3(g)+H2O(g)，增大H2的浓度，平衡右移，CO的转化
率增大，即投料比n?H2?越高，CO的转化率增大，故答案为：a＞b＞c；
n?CO?②对于2CO(g)+4H2(g)?CH3OCH3(g)+H2O(g)，对于气相反应，用某组分(B)的平衡压强(pB)代替物质的量浓度也可以表示平衡常数(记作Kp)，反应的平衡常数=P?CH3OCH3??P?H2O?，故答案
P2?CO??P4?H2?为： P?CH3OCH3??P?H2O?；
P2?CO??P4?H2?③A．逆反应速率先增大后减小，说明反应逆向进行，故A正确；B．混合气体的密度增大，说明容器的体积减小，则压强增大，平衡正向移动，故B错误；C．化学平衡常数K值减小，说明平衡逆向进行，故C正确；D．氢气的转化率减小，不一定是平衡逆向进行，还可能是又充入了氢气，故D错误；故答案为：AC。 【题型】填空题
【难度】一般
11．金属钛(Ti)被誉为21世纪金属，其单质和化合物具有广泛的应用价值。 请回答下列问题：
(1)Ti的基态原子价电子排布式为______。 (2)纳米TiO2常用作下述反应的催化剂。
化合物甲的分子中采取sp方式杂化的碳原子有_____________个，化合物乙中采取sp3方式杂
2
化的原子对应的元素的电负性由大到小的顺序为___________________。
(3)含Ti3+的配合物的化学式为Cl2·H2O,其配离子中含有的化学键类型是____________，1 mol该配合物中含有的?键数目是____________。
(4)通过X—射线探知KCl、MgO、CaO、TiN的晶体与NaCl的晶体结构相似。且知三种 离子晶体的晶格能数据如下：
KCl、MgO、CaO、TiN四种离子晶体熔点由高到低的顺序为______________________。
(5)某种氮化钛晶体的晶胞如图所示，该晶体中与N原子距离相等且最近的N原子有_____个：Ti原子的配位数为______；此配位原子构成的空间构型为_____；该晶胞中N、Ti原子之间的最近距离为a nm。则该氮化钛晶体的密度为______g·cm-3、NA为阿伏加德罗常数的值，只列计算式)。
【答案】(1) 3d24s2 (2)7 O>N>C
(3)配位键、极性共价键 18NA (4) TiN>MgO>CaO>KCl
(5) 12 6 正八面体 。
【解析】（1）本题考查价电子和电子排布式，Ti属于过渡元素，价电子包括最外层电子和次外层d能级上的电子，即价电子排布式为3d24s2；（2）本题考查杂化类型和电负性的规律，苯环上的碳原子为sp2杂化，连有羟基的碳原子和甲基上的碳原子有4个σ键，无孤电子对，其杂化类型是sp3杂化，羰基上的碳原子有3个σ键，无孤电子对，其杂化类型为sp2杂化，因此有机物甲有7个sp2杂化的碳原子，化合物乙中采用sp3杂化的是，羟基连接的碳原子、甲基上的碳原子、N、O，同周期从左向右电负性增强，即O>N>C；（3）本题考查化学键的类型，Cl和H2O与Ti3形成配位键，H2O中H和O之间形成(极性)共价键；配离子中Cl与Ti3形成
－
＋
－
＋
1molσ键，配离子中有5mol水分子，1mol水分子有2molσ键，水分子共形成10molσ键，5mol水与Ti3形成5molσ键，此配合物中还含有结晶水，因此1mol配合物中含有σ键的数目是18NA；
＋
（4）考查晶格能，离子晶体熔沸点与晶格能有关，晶格能与离子半径和所带电荷数有关，离子半径越小，所带电荷数越多，晶格能越大，晶体的熔沸点越高，TiN所带电荷数最多，晶格能最大，MgO和CaO中Mg2的半径小于Ca2，MgO的熔点大于CaO，NaCl所带电荷数最少，
＋
＋
因此熔点由高到低的顺序是TiN>MgO>CaO>KCl；（5）考查晶胞的结构和计算，根据晶胞的结构，与N距离相等且最近的N原子有12个，上层4个，中间4个，下层4个；离子晶体的配位数为一个离子周围最近的异性离子的个数，即Ti的配位数为6；构成的空间构型为正八面体；N位于晶胞的顶点、面心，个数为8×1/8＋6×1/2=4个，Ti位于棱上和体心，个数为12×1/4＋1=4，化学式为TiN，晶胞的质量为4×62/NAg，晶胞的边长是N、Ti原子之间的最近距离的2倍，则晶胞的体积为(2a×107)cm3，则晶胞的密度为
－
g/cm3。
【题型】填空题 【难度】一般
12．有机物H是药物常山酮的合成中间体，合成H的流程图如下：
已知：① 苯环上原有取代基对新导入苯环上的取代基位置有一定影响，其规律如下： -OH、-CH3、-Br等取代基使新导入的取代基主要进入原取代基邻位和对位；
-NO2、-SO3H、-CHO等取代基使新导入的取代基主要进入原取代基间位。 ②
（-NH2易被氧化）
③ 甲苯可被酸性高锰酸钾氧化为苯甲酸 回答下列问题：
（1）D中的官能团名称为_________。 （2）E→F的反应类型为__________。 （3）B→C的化学反应方程式为___________。
（4）G在一定条件下能发生缩聚反应，该反应方程式为__________。
（5）W与B是同系物，W与B的最大质荷比相差14，同时满足下列条件的W的同分异构体有_______种。
① 能与NaOH溶液反应 ② 苯环上有两个取代基 ③ 遇氯化铁溶液不显色
其中核磁共振氢谱显示为4组峰，且峰面积比为1:2:2:2的所有物质的结构简式是______。
（6）写出以甲苯为原料合成【答案】（1） 溴原子、氨基 （2） 取代反应 （3）
的流程图（无机试剂任用）_______
（4） （5） 6
、
（6）
(3)→的化学反应方程式为；
(4)在一定条件下能发生缩聚反应，该反应方程式为
；
(5)W与
是同系物，W与
的最大质荷比相差14，说明W为
的邻、
间或对位有一个甲基，
① 能与NaOH溶液反应，说明含有酚羟基、羧基或酯基，② 苯环上有两个取代基，这两个取代基可以在邻、间及对位；③ 遇氯化铁溶液不显色说明不含有酚羟基，则说明两个取代基为—NH2与—COOH或HCOO—，再结合邻、间及对位三种情况，共有6种结构，其中 核磁共振氢谱显示为4组峰，且峰面积比为1:2:2:2的所有物质的结构简式是
；
、
(6)以甲苯为原料合成的流程图为
。
【题型】填空题 【难度】一般