聚醋酸乙烯酯调研报告
主要集中在粘合剂，占总量的64%左右，其他行业建筑、涂料、纺织、造纸共占占26%。
表4、2001～2008年美国PVAc供需情况统计及2012年预测 万t(干重)
年份 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2012 2007～2012年年均增长率/% 产量 63.5 68.0 66.5 68.5 69.5 67.0 64.0 59.5 72.0 2.4 进口量 3.79 3.12 3.85 4.49 5.53 5. 54 4.39 — — — 出口量 6.94 8.26 9.15 9.21 10.06 8.63 9.31 4.50 5.50 — 表观消费量 60.35 62.85 61.20 63.78 64.98 63.91 59.07 55.00 66.50 2.4 从表4可以看出2001～2008年美国PVAc的产量基本稳定，到2012年有一定程度的增加，出口量为进口量的一倍左右，约占总产量的10%，表观消费量基本持平。
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表5、2001～2008年美国PVAc消费情况及2012年预测 万t(干重) 消费领域 2001年 2002年 2003年 2004年 2005年 2006年 2007年 2008年 2012年 2007～2012年 2.9 年均增长率/% 由表5可以看出美国PVAc的消费领域主要集中在胶粘剂、油漆、纸张涂层、纺织几个行业，其他行业用量不大。2001至2008消费量基本稳定，由2007年到2012年年均增长率将达到2.5%。 2、国内供求及消费
2.6 2.0 -1.1 7.0 2.5 胶粘剂 22.6 23.5 23.2 23.9 24.7 24.1 22.5 21.6 26.0 油漆 20.4 21.5 21.2 21.8 22.4 22.0 20.0 17.8 22.7 纸张涂层 9.9 10.3 10.2 10.3 10.5 10.2 9.5 9.1 10.5 纺织 5.8 6.05 5.8 5.75 5.7 5.6 5.5 5.1 5.2 其他 1.5 1.65 1.6 1.65 1.7 1.6 1.5 1.4 2.1 合计 60.2 63.0 62.0 63.4 65.0 63.5 59.0 55.0 66.5 7
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目前我国PVAc乳液生产企业总数已超过200家，但年产量在万吨以上的不到10家（见表1）。2007年我国进口PVAc乳液0.9万t，同比仅增长2.2%；出口0.4万t，同比减少4.5%。到2012年PVAc乳液将增至109.2万t， 表6、我国主要PVAc乳液生产企业及产销统计 万吨
产量(万吨) 4.20 企业名称 销售额/万元 备注 广州珠江一江有限公司 浙江灵桥汽化工贸有限公司 辽宁吕氏化工有限公司 山西三维集团股份有限公司 贵州水晶化工有限公司 江苏黑松林胶粘剂厂 广州金万得胶粘剂有限公司 19600 固含量≥35%产品1万 t 3.55 15600 固含量≥35%产品1.5万t 2.30 18000 固含量≥35%产品占70% 2.10 11100 固含量≥30%产品占50% 1.73 1.60 8100 6000 固含量≥30%产品超过50% 定制产品 1.10 8800 固含量≥35%产品占40% 表7、2001～2007年中国PVAc进口情况 万t(干重) 2001 2002 PVAc醋酸乙烯共聚物 0.56 0.80 水溶性 0.25 0.38 非水溶性 0.19 0.48 水溶性 0.28 0.35 其他 1.28 2.01 8
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2003 2004 2005 2006 2007 0.89 0.90 0.88 0.89 0.91 0.40 0.56 0.60 0.85 0.74 0.81 2.29 2.50 3.99 6.33 0.63 0.95 1.22 1.70 1.63 2.73 4.70 5.20 7.43 9.61 表8、2001～2007年中国PVAc出口情况 万t(干重) 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007
五、聚醋酸乙烯酯生产新工艺新方法
（1）丙烯酸改性。主要采用交联性单体AA(丙烯酸)与VAC(乙酸乙烯酯)进行乳液聚合，用部分缩甲醛化的PVA(聚乙烯醇)作为乳化稳定剂，并采用复配乳化技术，既提高了聚乙酸乙烯酯（PVAc）乳液 7 的抗水性和贮藏稳定性，又提
PVAc醋酸乙烯共聚物 0.07 0.22 0.16 0.22 0.35 0.45 0.43 水溶性 — — 0.04 0.07 0.10 0.13 0.12 非水溶性 — 0.01 0.01 — ＜0.01 ＜0.01 0.01 水溶性 — 0.03 0.03 0.03 0.12 0.23 0.26 其他 0.07 0.26 0.24 0.32 0.57 0.81 0.82 9
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高了乳液的粘接性能，并可减少乙酸乙烯单体的耗量，降低生产成本。其中主要的作用机理在于PVA在酸性条件下与甲醛进行缩醛反应，在相邻分子的羟基间形成六元环缩醛，减少了PVA分子的羟基数目，使自身的抗水性增强，从而提高了乳液膜的抗水性；另外引入了具有交联作用的AA与VAC进行共聚，乳液在成膜过程与交联剂交联，使固化后膜层的抗水性得以提高。此外，改性乳液的粘接强度和抗水性在一定粘度内随AA用量增加得以提高，这是由于引入了具有内交联作用的AA进行共聚，乳液在胶合过程中分子进一步交联的结果。 （2）后缩醛改性。主要是先对作为保护胶体的PVA进行缩醛化处理，减少其羟基，减弱水合氢键作用，从而达到提高其抗水和抗冻性能的目的。现今，已有学者找到了一种理想的缩醛改性方法，减少了作为缩醛必不可少的介质酸碱的用量，从而使电解质的不良影响减少到最低程度。经过测试证明，乳液抗冻性、胶粘强度、抗水性比未经改性的PVAc乳液有明显的提高。但后缩醛在技术上还存在一些难度。从缩醛度看，如缩醛度太大，将导致乳液破乳，形成颗粒状不溶物；缩醛度太小，又达不到预期的效果。且反应时间、反应温度和体系的pH值等都直接影响缩醛的效果，控制起来比较困难。
（3）EVA改性。主要采用EVA(乙烯-乙酸乙烯酯)共聚乳液作为种子，然后加入VAC单体进行乳液聚合，用部分缩甲醛化的PVA作乳化稳定剂，并采用复配乳化技术。由于EVA分子庞大的乙酸基侧链，降低了高分子间的相互作用，同时，相对于PVAc而言，由于分子链上 8 的乙酰氧基数目减少，分子内的作用力也就降低了。可见，EVA乳液分子中由于乙烯基引入便与外加增塑剂的效果一样，提供了\内增塑\效应，故它改性的乳液成膜温度和玻璃化温度较低，具有良好的抗冻性。同时，由于EVA乳液的表面张力低，抗水性好，因此经它改性的PVAc乳液也具有较低的表面张力和较好的抗水性。
（4）有机硅改性。有机硅具有许多优异的性能，有优异的透气性、疏水性，具有较低的玻璃化转变温度及低的表面张力。因此，用功能性有机硅改性PVAc乳液，可以改善PVAc乳液的抗水性，提高其综合性能，扩大应用范围。用有机硅改性PVAc乳液可收到一定效果。国内有学者采用复配乳化稳定剂并进行缩醛化，然后用有机硅油(甲基含氢硅油)与VAC单体进行接枝共聚，提高了PVAc乳
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