聚醋酸乙烯酯的调研报告(3)

2018-12-19 23:06

聚醋酸乙烯酯调研报告

液的抗水性。将部分醇解型PVA(聚合度1788)和完全醇解型PVA(聚合度1799)进行缩甲醛化,主要是在相邻分子的羟基间形成六元环缩醛,减少了PVA分子的羟基数目,增加了乳化稳定剂自身的抗水性,也就提高了PVAc乳液的抗水性。甲基含氢硅油的最大优点是抗水性好,它的Si-可与C=C之间发生硅氢加成反应,也能与木材上的-OH,-CH2OH基发生化学反应形成化学键。硅油的主链虽是由极性键Si-O组成,但因其侧链上的非极性基烷基朝外定向排列,阻止水分子进入内部,起到抗水作用。

(5)HEA、BA共聚改性。HEA(丙烯酸-2-羟乙基己酯)是功能单体,因其中的羟基是一种强极性单体,少量地加入共聚后,可以将羟基引入聚合物主链,为主体聚合物提供可进行化学交联的基团。当聚合物加入热固性树脂,加热固化或加人多价金属盐交联时,可大幅提高胶接的耐水性、耐热性。HEA和BA协同对PVAc的改性作用效果显著,不但提高了乳液的干强度,而且对其湿强度增强效果也较明显,这主要是在共聚产物中增加了强极性基团(羟基),提高了树脂的化学吸附力。

(6)MMA共聚改性。国内有学者作了醋酸乙烯酯-甲基丙烯酸甲酯(MMA)共聚乳液的合成及用于纸张增强的研究。试验结果是甲基丙烯酸甲酯的加入增加了乳液与纤维之间的界面作用,从而提高了纸页的强度。纸张经树脂浸渍后,湿强度也有了明显的改善(湿强度/干强度>15%)。在乳液聚合过程中加人硬质单体,采用共聚改性的方法成功合成了用于纸张增强用的聚醋酸乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚乳液。另外作为特种纸浸渍用树脂,聚醋酸乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚乳液可提高纸张抗张强度(23.6%左右)、耐破度(48.7%)和湿强度(26.7%)等性能。 (7)甲壳胺改性。甲壳素是自然界中最为丰富的生物高分子之一。它广泛存在于虾蟹和昆虫等甲肢动物的外壳和菌、藻低等植物的细胞中。甲壳胺又名壳聚糖,是由甲壳素脱乙酰化而来的,其化学名为聚(1,4)-2-氨基-2-脱氧-β-D葡萄糖。分子结构中具有活性的氨基和羟基。其氨基可与PVAc乳液中的羟基发生化学反应,生成疏水性的化学键。同时由于甲壳胺的多官能团,还可起到交联点的作用,促进化学交联的产生,从而提高PVAc的抗水性。 (8)三聚氰胺树脂改性。三聚氰胺分子中的羟甲基与PVAc乳液

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10 中的羟基发生化学反应,失水生成甲撑结构,从而大大提高了PVAc乳液的耐水性。同时,一个三嗪环结构可以和多个大分子作用,使大分于间发生交联,从而也提高了PVAc乳液的抗水性和胶接强度。

(9)TDI改性。TDI(甲苯二异氰胺酯)是十分优良的交联改性剂,由于分子中具有活性很高的异氰酸基(-NCO),故性质十分活泼,遇到PVAc乳液中的羟基,即会发生反应,生成氨基甲酸酯基,进一步反应形成网状大分子结构,从而改善PVAc乳液胶膜的抗水性。 (10)交联剂和螯合剂交联改性。为了进一步提高交联效果,将交联剂与螯合剂混合组成混合改性剂,提高PVAc改性之后的粘接强度。混合改性剂的组成为:TDI(0.8%)与KAl(SO4)2·12H20、TDI(0.8%)与Cr(N03)3。分别测定两种改性剂的干、湿强度,并与商品固化剂的干、湿强度作了对比,其结果是利用交联剂(TDI和螯合剂KAl(SO4)2·12H20、Cr(N03)3对PVAc改性,当其含量分别为0.8%、5%和6%时,交联效果最好,粘接强度最高;利用交联剂和螯合剂组成的混合改性剂,能明显提高交联效果,其粘接强度明显高于商品固化剂的粘接强度。 聚醋酸乙烯乳液聚合分为两类:第一类是细分散性的,聚合物颗粒直径为0.01~0.2微米;第二类是粗分散性的,聚合物颗粒直径为0.5~10微米。

根据用途的不同,乳液聚合的配方也有所不同。 醋酸乙烯 100 水 100~120 油酸钠 0.1~0.5 过氧化物 0.5~1.5

按以上配方,聚合温度为65~750C,聚合时间为90~120min。 又如: 醋酸乙烯(初装料) 150kg

醋酸乙烯总量 1047kg 5%的聚乙烯醇水溶液 1047kg

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甲酸 1.04kg 过氧化氢(40%) 3.3kg

聚合开始温度700C。当温度升到720C时,逐渐加入剩余的醋酸乙烯。2h后,温度升至920C,此时聚合过程已告终止。制成的乳液中残存1%~1.5%的醋酸乙烯单体,可在真空下脱除。

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