(2) 一定温度下，向2L恒容密闭容器中充入4.0molN02和4.0moICO，在催化剂作用下发生反应4CO(g)+2NO2(g) = N2(g)+4CO2(g) △H<0，测得相关数据如下：
①5～l0min，用NO2的浓度变化表示的反应速率为____。 ②以下表述能说明该反应己达到平衡状态的是____。 A．气体颜色不再变化 B．气体密度不再变化
C．气体平均相对分子质量不再变化
③20 min时，保持温度不变，继续向该容器中加入l.0mol NO2和l.0molCO，在t1时反应再次达到平衡，则N02的转化率比原平衡____（填“增大”、“减小”或“不变）。 ④该温度下反应的化学平衡常数K= _____（保留两位有效数字）。 （____） N2O4与NO2之间存在反应N2O4(g)
2NO2(g )。将一定量的N2O4放入恒容密闭容器
中，在一定条件下，该反应N2O4、NO2的消耗速率与自身压强间存在关系：v(N2O4)=klp(N2O4)，v(NO2)=k2P(N02)，其中k1、k2是与反应温度有关的常数。则一定温度下，k1、k2与平衡常数Kp的关系是k1=_____。（Kp为平衡分压代替平衡浓度计算所得的平衡常数，分压=总压×物质的量分数）
(4)电解法处理氮氧化合物是目前大气污染治理的一个新思路，原理是将NOx在电解池中分解成无污染的N2除去，如图示，两电极间是固体氧化物电解质，在一定条件下可自由传导 O2-，如果NOx为NO，则电解池阴极电极反应式为______。
2
【答案】 (1). 2CO(g)+2NO(g)N2(g)+2CO2(g) △H=－749 kJ·moL-1 (2). 0.028
mol·L-1·min-1 (3). A、C (4). 增大 (5). 0.11 L·mol-1 (6).
(7). 2NO+4e=N2+2O（或2NO=N2+2O－4e）
【解析】试题分析：(1)由标准摩尔生成焓的概念，N2(g)+ O2(g)=2NO(g) △H=AH= +183.0 kJ/moI；CO的标准燃烧热AH=- 283kJ/mol，即2CO(g)+ O2(g)= 2CO2(g) AH=- 566kJ/mol；根据盖斯定律书写NO和CO反应的热化学反应方程式；(2) ①根据
计算；②根据平衡标
-2?2?-
志分析；③20 min时，保持温度不变，继续向该容器中加入相同比例的反应物，相当于加压；④利用“三段式”计算化学平衡常数；( 3) Kp=
2
，平衡时NO2、N2O4的消耗速率比= v(NO2)：
v(N2O4)= k2P(N02)：=klp(N2O4)=2；(4)NOx在电解池中分解成无污染的N2，NOx得电子发生还原反应；
解析：(1)①N2(g)+ O2(g)=2NO(g) △H=AH= +183.0 kJ/moI ②2CO(g)+ O2(g)= 2CO2(g) AH=- 566kJ/mol；根据盖斯定律②-①得2CO(g)+2NO(g)
N2(g)+2CO2(g) △H=－749 kJ·moL-1；(2) ①5～l0min， NO2的浓度变化
=
=0.028 mol·L-1·min-1；②A．气体颜色不再变化，说
为1.7-1.56=0.14mol/L，
明NO2的浓度不再变化，所以一定达到平衡状态，故A正确；B．反应前后气体质量不变，容器体积不变，所以气体密度是恒量，气体密度不再变化，不一定平衡，故B错误；C．反应前后气体质量不变，气体物质的量改变，根据
，气体平均相对分子质量是变量，所以
气体平均相对分子质量不再变化，反应一定达到平衡状态，故C正确。③20 min时，保持温度不变，继续向该容器中加入相同比例的反应物，相当于加压，平衡正向移动，N02的转化率比原平衡增大；
④
0.11
( 3) Kp= ，平衡时NO2、N2O4的消耗速率比= v(NO2)：v(N2O4)= k2P2(N02)：
；则k1=；(4)NOx在电解池中分解成无污染的N2，得电子发生
还原反应，阴极反应式是2NO+4e-=N2+2O2?；
点睛：燃烧热是1mol可燃物完全燃烧生成稳定氧化物放出的热量，如CO的标准燃烧热AH=- 283kJ/mol，指1molCO完全燃烧生成CO2放出283kJ热量。
10. 碲(Te)广泛用于彩色玻璃和陶瓷。工业上用精炼钢的阳极泥(主要含有TeO2、少量Ag、 Au)为原料制备单质碲的一种工艺流程如下：
已知Te02微溶于水，易溶于较浓的强酸和强碱。 (1)“碱浸”时所用的试剂是 ___（填化学式）。 (2)碱浸后的“滤渣”可用于____。
(3)“沉碲”时，缓慢加入H2SO4，并不断搅拌。为生成TeO2沉淀需控制溶液的pH为4.5—5．0，其原因是____。
(4)“酸溶”后，将SO2通入TeC14酸性溶液中进行“还原”得到碲，该反应的化学方程式是____。
(5) 25℃时，亚碲酸(H2Te03)的Kal=lxl0，Ka2=2×l0
①0.lmol/L的NaHTe03的溶液中c(TeO32-) - c(H2TeO3)= ____（填离子浓度表达式）。 ②0.lmol．L的NaHTe03溶液呈__________填“酸性”，“碱性”，“中性”）理由是____（写出利用平衡常数汁算及推理过程).
【答案】 (1). NaOH溶液（KOH溶液） (2). 提炼贵金属（或提取银和金或其它合理答案） (3). 溶液酸性过强，TeO2会继续与酸反应导致碲元素损失 (4).
TeCl4+2SO2+4H2O=Te+4HCl+2H2SO4 (5). c(H+)－c(OH-) (6). 酸性 (7). NaHTeO3的水解平衡常数Kh=Kw/Ka1=1×10－14/1×10－3=10－11 , Kh < Ka2＝2×10－8所以呈酸性
【解析】试题分析：(1).根据Te02易溶于较浓强碱分析；(2)阳极泥中的Ag、Au难溶于碱，所以滤渣的主要成分是Ag、Au；(3). Te02溶于较浓的强酸；(4)SO2通入TeC14酸性溶液中得到碲、硫酸、盐酸；(5) ①根据质子守恒分析；②HTe03-既水解又电离，根据水解、电离的平
-1
-3
-8
衡常数分析0.lmol．L的NaHTe03溶液的酸碱性；
解析：(1). Te02易溶于较浓强碱，所以“碱浸”时所用的试剂是NaOH溶液或KOH溶液；(2)阳极泥中的Ag、Au难溶于碱，所以滤渣的主要成分是Ag、Au，“滤渣”可用于提炼贵金属；(3). 溶液酸性过强，TeO2会继续与酸反应导致碲元素损失，所以需控制溶液的pH为4.5—5．0；(4)SO2通入TeC14酸性溶液中得到碲、硫酸、盐酸，反应方程式是
TeCl4+2SO2+4H2O=Te+4HCl+2H2SO4；(5) ①根据质子守恒，NaHTe03的溶液中c(TeO3)+ c(OH) = 2--
-1
c(H+)+ c(H2TeO3)，所以c(TeO32-) - c(H2TeO3)= c(H+)－c(OH-)；②NaHTeO3的水解平衡常数Kh=Kw/Ka1=1×10－14/1×10－3=10－11 , Kh < Ka2＝2×10－8所以呈酸性；
点睛：酸式弱酸盐NaHA溶液的酸碱性由HA-的电离和水解程度决定；若HA-的电离大于水解，溶液呈酸性；若HA-的电离小于水解，溶液呈碱性。
11. 【化学——选修3：物质结构与性质】第一代半导体材料（Si. Ge等）与第二代半导体材料（GaAs、 InSb等）一起，将人类推进了信息时代。近年来，以碳化硅( SiC)、氮化镓(GaN)为代表的第三代半导体材料的出现，开辟了人类资源和能源节约型社会的新发展，也成为了科学家研究的热点。
(1)基态锗原子的价电子排布图为_____。
(2)N、P、As位于同一主族，基态氮原子的核外共有____种不同运动状态的电子，N20的空间构型为____，与P04互为等电子体的分子有 ____（填一种即可）。
(3)酞菁钴近年来在光电材料、非线性光学材料、光动力学中的光敏剂、催化剂等方面得到广泛的应用，其结构如图所示，中心离子为钴离子。
3-
酞菁钴中碳原子的杂化轨道类型为____；与钴离子通过配位健结合的氮原子的编号是_____。 (4)已知PH3分子的键角约为94°，而AsH3分子的键角约为91.8°，试用价层电子对互斥理论解释PH3的键角比AsH3的键角大的原因_____________________。
(5)第三周期主族元素中，按第一电离能大小排序，第一电离能在磷和铝之间的元素有______。 (6)氮化硼、氮化铝、氮化镓的结构类似于金刚石，熔点如表中所示：
试从结构的角度分析它们熔点不同的原因___________________。
(7)磷化铝晶胞如图所示，若两个铝原子之间的最近距离为d pm，NA代表阿伏加德罗常数 的值，则磷化铝晶体的密度ρ= ____g/cm3。
【答案】 (1).
2
(2). 7 (3). 直线形 (4). CCl4（或SiF4
等） (5). sp (6). 1、3 (7). P原子半径比As原子半径小，PH3分子中成键电子对间的距离较近，斥力更大 (8). Mg、Si、S (9). 氮化硼、氮化铝、氮化镓都是原子晶体，键长依次增大，键能依次降低，熔点依次降低 (10).
【解析】试题分析：(1)基态锗原子的价电子排布式是4S24P2；(2)有几个电子就有几种运动状态；根据N20与CO2是等电子体； P04由5个原子构成，价电子数是32；(3) 酞菁钴中碳原子都有3个 键，无孤对电子；氮原子最外层有5个电子，能形成3个共价键；(4) P原子半径比As原子半径小，PH3分子中成键电子对间的距离较近，斥力更大；(5)同周期元素从左到右第一电离能逐渐增大，ⅡA元素的S轨道全充满为稳定状态，第一电离能大于ⅢA；ⅤA的元素P轨道半充满为稳定状态，所以第一电离能大于ⅥA的元素；(6) 氮化硼、氮化铝、氮化镓都是原子晶体，键长依次增大，键能依次降低；(7)根据均摊原则计算晶胞的化学式，两个铝原子之间的最近距离为d pm，则晶胞的体积为
，根据
计算密度；
3-
解析：(1)基态锗原子的价电子排布图是；(2)氮原子核外有7个电子，有
3-
7种运动状态；N20与CO2是等电子体，CO2是直线型分子，所以N20的空间构型是直线型；P04
由5个原子构成，价电子数是32，所以与P043-互为等电子体的分子有CCl（或SiF4等）；(3) 酞4菁钴中碳原子都有3个 键，无孤对电子，所以碳原子的杂化轨道类型为sp2；氮原子最外层有5个电子，能形成3个共价键，2,4两个氮原子都有3个共价键，1,3两个氮原子有4个键，