技术开发与研究影像技术
表8
2011年第3期
团后，除了可以在光引发剂存在下进行正常交联外，即使不加入光引发剂，该树脂在较强紫外光辐照下也可发生光固化。尽管其光固化效率不如传统外加光引发剂体系，但超支化聚合物末端引入少量活性胺中心后光固化速率大大提高，从而成为一种新型的无光引发剂的光固化材料。中山大学对丙烯酸酯化超支化聚合物自感光聚合行为研究显示，随着丙烯酸酯官能度增加，丙烯酸酯化超支化聚合物的UV吸收光谱在285nm附近出现一个新的吸收峰，吸收峰波长位置与中压汞灯280~320nm区间发射波长匹配，丙烯酸酯化超支化聚合物可有效吸收光能，而激发实现自感光聚合。推测可能是由于超支化树脂末端密集排列的丙烯酸酯基团有一定几率“贴合”在一起，基团相互发生电子作用，形成吸光活性结构，导致自感光固化。
几种α、β-不饱和羧酸乙烯酯单体的摩尔消光系数
品名光引发剂651丙烯酸乙烯酯巴豆酸乙烯酸肉桂酸乙烯酯富马酸二乙烯酯马来酸二乙烯酯
254nm120671262148210794681379133529
313nm185--85737944883
富马酸单乙酯单乙烯酯
产生活泼自由基，引发丙烯酸酯单体和低聚物聚合固化。
可以预见，随着科学技术的发展，光固化技术的应用领域的扩大，对光引发剂的需求增加，新型、高效、低毒、综合性能好的光引发剂将会继续不断地被开发，并得到实际应用，从而促进光固化产业不断向前发展，以满足人类社会日益增长的需要。%%
7.4丙烯酸乙烯酯与α、β-不饱和羧酸乙烯酯单体丙烯酸乙烯酯结构为CH2=CH-CO-OCH=CH2是
一类结构与性能非常特别的单体，对中压汞灯
254nm发射谱线有较强吸收，长波无吸收。在紫外光
激发下可自行发生光交联，并且可作为自引发单体，引发常规的丙烯酸酯单体、低聚物聚合交联，起到类似光引发剂的作用。若以10%重量和HDDA配合，紫外光辐照下，能引起HDDA快速交联固化。丙烯酸乙烯酯分子两端均有碳-碳双键都可以进行自由基聚合。但两个双键的电子状态不同，丙烯酸酯双键为缺电子状态，乙烯氧基双键为富电子状态，研究发现丙烯酸乙烯酯中乙烯氧基双键与丙烯酸酯双键不同的电子状态特征，起协同作用，在紫外光照射下发生激发，激发态分子通过两种双键发生相互作用，引起电子重新分布，形成自由基，引发聚合，具有自感光引发活性功能。
与丙烯酸乙烯酯类似结构α、β-不饱和羧酸乙烯酯如巴豆酸乙烯酯、卤桂酸乙烯酯、马来酸二乙烯酯、富马酸单乙酯单乙烯酯、富马酸二乙烯酯等都具有自引发活性，在中压汞灯254nm和313nm处都有不同吸收（表8），其活性顺序为光引发剂651>肉桂酸乙烯酯>富马酸二乙烯酯>马来酸二乙烯酯>富马酸单乙酯单乙烯酯>丙烯酸乙烯酯>巴豆酸乙烯酯。进一步研究显示，这些α、β-不饱和羧酸乙烯酯单体在紫外光激发下，主要发生裂解重排，
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