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27．（14分）SO2、NO是大气污染物。吸收SO2 和NO，获得Na2S2O4和NH4NO3产品的流程图如下（Ce为铈元素）：
NaOH溶液NO，SO2NOCe4+装置 IICe4+Ce3+、NO2-、NO3-装置 III 电解槽NO2-、NO3-NH3、O2装置 IVNH4NO3装置 IHSO3-S2O42-
（1）装置Ⅰ中生成HSO3的离子方程式为 。
2
（2）含硫各微粒（H2SO3、HSO3－和SO3－）存在于SO2与NaOH溶液反应后的溶液中，它
－
们的物质的量分数X(i)与溶液pH 的关系如右图所示。
①下列说法正确的是 （填字母序号）。 a．pH=8时，溶液中c(HSO3－) < c(SO32－) b．pH=7时，溶液中c(Na+) =c(HSO3－)+c(SO32－) c．为获得尽可能纯的NaHSO3，可将溶液的pH控制 在4～5左右
pH降为2，②向pH=5的NaHSO3溶液中滴加一定浓度的CaCl2溶液，溶液中出现浑浊，用
化
学
平
衡
移
动
原
理
解
释
溶
液
pH
降
低
的
原
因： 。
（3）装置Ⅱ中，酸性条件下，NO被Ce4+氧化的产物主要是NO3、NO2，写出生成NO3
－
－
－
的离子方程式 。 （4）装置Ⅲ的作用之一是再生Ce4+，其原理如下图所示。
①生成Ce的电极反应式为 。
4+
②生成Ce4+从电解槽的 （填字母序号）口流出。
（5）已知进入装置Ⅳ的溶液中，NO2的浓度为a g·L-1，要使1 m3该溶液中的NO2完全
－
－
转化为NH4NO3，需至少向装置Ⅳ中通入标准状况下的O2 L。（用含a代数式表示，计算结果保留整数）
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28．（16分）
甲同学进行Fe2+还原性的实验，针对异常现象进行探究。
步骤一：制取FeCl2溶液。向0.1 mol?L-1 FeCl3溶液中加足量铁粉振荡，静置后取上层清液，测得pH<1。
实验二：向2 mL FeCl2溶液中滴加2滴0.1 mol?L-1 KSCN溶液，无现象；再滴加5滴5% H2O2溶液（物质的量浓度约为1.5 mol?L-1、pH约为5），观察到溶液变红，大约10秒左右红色褪去，有气体生成（经检验为O2）。
（1）用离子方程式表示步骤二中溶液变红的原因： 、 。 （2）甲探究步骤二中溶液褪色的原因：
I. 取褪色后溶液两份，一份滴加FeCl3溶液无现象；另一份滴加KSCN溶液出现红色； II.取褪色后溶液，滴加盐酸和BaCl2溶液，产生白色沉淀。
III. 向2 mL 0.1 mol?L-1 FeCl3溶液中滴加2滴0.1 mol?L-1 KSCN溶液，变红，通入O2，无明显变化。
① 实验I的说明 ；②实验III的目的是 。
得出结论：溶液退色的原因是酸性条件下H2O2将SCN-氧化成SO42-。
（3）甲直接用FeCl2·4H2O配制 ① mol?L-1 的FeCl2溶液，重复步骤二中的操作，发现液体红色并未褪去。进一步探究其原因：
I．用激光笔分别照射红色液体和滴加了KSCN溶液的FeCl3溶液，前者有丁达尔效应，后者无。测所配FeCl2溶液的pH，约为3。由此，乙认为红色不褪去的可能原因是 ② 。
II．查阅资料后推测，红色不褪去的原因还可能是pH较大时H2O2不能氧化SCN-。乙利用上述部分试剂，通过实验排除了这一可能。乙的实验操作及现象是：
步骤 i ii 试剂及操作 ③ 向i所得溶液中滴加0.1 mol?L-1 FeCl3溶液 现 象 生成白色沉淀 ④
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2014年4月高三化学一模答案
选择题
6.C 7. D 8. A 9.D 10.B 11.B 12.C 非选择题 说明：
1．除特别标明分值的空，其余每空2分，不出现0.5分,最低0分，不出现负分。
2．化学（离子）方程式中，化学式写错为0分，不写条件扣1分，不配平扣1分，但不重复扣分。
3．II卷的多项选择题，只选对一个给1分，多选或错选为0分。 4．文字表述题的合理答案可酌情给分。
25．（16分）
（1）加成反应 （2）
CH2CH2 + 2NaOH BrBrH2OCH2CH2 + 2NaBr OHOH
（3）碳碳双键（1分） 酯基（1分） （4）
OH2CH3CHCH3 + O2 CuO 2 CH3CCH3 + 2H2O
OH（5）CH3CCH3COOH （6）a、c
H（7）
HCCCOOH
H3C（8）
COOCH2CH2OHn催化剂OHOCH2CH2OCOCOCH2CH2OH + (n-1) CH2 CH2
nOHOHCOOCH2CH2OH
26.（12分）
（1）三（1分） ⅣA （1分） b
（2）+638.4 kJ·mol1（不写“+”不扣分，单位写错扣1分）
－
（3）C和Si最外层电子数相同（或“是同主族元素”），C原子半径小于Si（或“C原子官方网站：www.yitiku.cn 全国免费咨询电话：4008—555—865
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电子层数少于Si”）
（4）①蒸馏（或分馏） ②a、c 27.（14分）
（1）SO2 + OH=== HSO3 （2）①a、c
②HSO3 在溶液中存在电离平衡：HSO3－
－
－
－
－
SO32+H+，加入CaCl2溶液后，
－
Ca2++SO32=== CaSO3↓使电离平衡右移，c(H+)增大。
（3）NO+2H2O+3Ce4+===3Ce3++NO3+4H+
－
（4）①Ce3+- e=== Ce4+ ② a
－
（5）243a（242a、244a、5600a /23都给分）
28．（16分）
（1）2Fe2++ H2O2 + 2H+ === 2Fe3++ 2H2O Fe3++3SCN-Fe(SCN)（不写可逆号不扣分） 3
（2）①溶液红色褪去是因为SCN-发生了反应而不是Fe3+发生反应
②排除H2O2分解产生的O2氧化SCN-的可能 （3） ①0.15
②H2O2将Fe2+氧化为Fe3+，pH增大促进Fe3+水解形成红色Fe(OH)3胶体
③取2 mL BaCl2溶液，滴加2滴0.1 mol·L-1KSCN溶液和5滴5% H2O2溶液（多答盐酸或答酸化BaCl2溶液为0分，答错一种试剂即为0分） ④无明显现象
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