(3)已知：25 ℃时，醋酸的电离平衡常数为1.75×10。
①求该温度时，a mol·L的醋酸溶液中c1(H)＝________mol·L(用含a的代数式表示)。[提示：此时a比较小，进行简化计算，平衡时c(CH3COOH)可用初始浓度代替，水电离出的c(H)、c(OH)忽略不计，下同]
②若该温度时向该溶液中加入一定量的CH3COONH4(假设溶液体积不变)，使溶液中
＋
－
－1
＋
－1
－5
c(CH3COO－)变为b mol·L－1，则此时c2(H＋)＝________(用含a、b的代数式表示)mol·L－1。
③c1(H)________(填“大于”“小于”或“等于”)c2(H)。 答案 (1)A ABCE (2)小于
(3)① 1.75a×10 ②(1.75a×10)/b ③大于
解析 (1)醋酸是弱电解质，稀释后电离程度增大，但CH3COOH、CH3COO、H的浓度却都减小，c(OH)是增大的，且CH3COOH的浓度减小的程度最大，由于温度不变，Kw、Ka均不变。升温促进电离，Kw、Ka均增大，c(H)增大，c(H)/c(CH3COOH)增大，c(OH)/c(H)减小。
(2)对于相同的弱电解质溶液，浓度越大，电离程度越小，0.1 mol·L
－1
＋
－1
＋
＋
－
＋
－
－
＋
－5
－5
＋
＋
的醋酸溶液中
电离程度比0.01 mol·L的醋酸溶液电离程度小，则二者c(H)之比小于10。
c?CH3COO－?·c?H＋?－52＋
(3)醋酸的电离平衡常数K＝＝1.75×10，则c1(H)＝c1(H
c?CH3COOH?
＋
)·c(CH3COO)＝K·c(CH3COOH)＝1.75×10
－1－1
－－5－
×a(mol·L
－12
)，c1(H)＝1.75a×10
＋
－5
＋－5
mol·L。根据平衡常数表达式，将c(CH3COO)代入，可求得c2(H)＝(1.75a×10)/b mol·L。在醋酸溶液中加入醋酸铵会抑制醋酸的电离，使氢离子浓度减小。
12．[2017·湖南高三联考](14分)下表是25 ℃时某些弱酸的电离平衡常数。
化学式 CH3COOH HClO H2CO3 H2C2O4 Ka Ka＝1.8×10－5 Ka＝3.0×10－8 Ka1＝4.1×10－7 Ka2＝5.6×10－11 Ka1＝5.9×10－2 Ka2＝6.4×10－5 (1)H2C2O4与含等物质的量的KOH的溶液反应后所得溶液呈酸性，该溶液中各离子浓度由大到小的顺序为
_____________________________________________________。
(2)pH相同的NaClO和CH3COOK溶液，其溶液的物质的量浓度的大小关系是CH3COOK________NaClO，两溶液中：[c(Na)－c(ClO)]________[c(K)－c(CH3COO)](填“>”“<”或“＝”)。
(3)向0.1 mol·L CH3COOH溶液中滴加NaOH溶液至c(CH3COOH)∶c(CH3COO)＝5∶9，此时溶液pH＝________。
(4)碳酸钠溶液中滴加少量氯水的离子方程式为____________________。 答案 (1)c(K)>c(HC2O4)>c(H)>c(C2O4)>c(OH) (2)> ＝ (3)5 (4)2CO3＋Cl2＋H2O===Cl＋ClO＋2HCO3
解析 (1)H2C2O4＋KOH===KHC2O4＋H2O，所得溶液呈酸性，说明HC2O4以电离为主，水解为次。故c(K)>c(HC2O4)>c(H)>c(C2O4)>c(OH)。
(2)CH3COOH的电离常数大于HClO，故NaClO和CH3COOK溶液浓度相同时NaClO溶液的碱性较强，pH较大，则pH相同时，NaClO溶液的浓度较小。根据电荷守恒可知，NaClO溶液中存在c(Na)＋c(H)＝c(OH)＋c(ClO)，即c(Na)－c(ClO)＝c(OH)－c(H)，同理
6
＋
＋
－
－
＋
－
－
＋
＋
－
＋
2－
－
－
2－
－
－
－
＋
－
＋
2－
－
－1
－
＋
－
＋
－
CH3COOK溶液中c(K)－c(CH3COO)＝c(OH)－c(H)，因为两溶液的pH相同，所以两溶液中c(OH)－c(H)相等，即c(Na)－c(ClO)＝c(K)－c(CH3COO)。
－
＋
＋
－
＋
－
＋－－＋
c?CH3COO－?·c?H＋?
(3)CH3COOH??CH3COO＋H，电离常数只与温度有关。K＝＝
c?CH3COOH?
－
＋
9c?H?－5＋－5－1
＝1.8×10，故c(H)＝1×10 mol·L，pH＝5。 5
(4)加入少量氯水时，发生反应的离子方程式为2CO3＋Cl2＋H2O===Cl＋ClO＋2HCO3。 13．(12分)(1)氨气的水溶液称为氨水，其中存在的主要溶质微粒是NH3·H2O。 已知：a.常温下，醋酸和NH3·H2O的电离平衡常数均为1.74×10。 b．CH3COOH＋NaHCO3===CH3COONa＋CO2↑＋H2O。
则CH3COONH4溶液呈________性(填“酸”“碱”或“中”，下同)，NH4HCO3溶液呈________性，NH4HCO3溶液中物质的量浓度最大的离子是______(填化学式)。
(2)99 ℃时，Kw＝1.0×10
－12
－5
2－
－
－
－
＋
，该温度下测得0.1 mol·L Na2A溶液的pH＝6。
－1
－1
①H2A在水溶液中的电离方程式为______________。
②该温度下，将0.01 mol·L H2A溶液稀释到20倍后，溶液的pH＝________。 ③体积相等、pH均为1的盐酸与H2A溶液分别与足量的Zn反应，产生的氢气________(填字母序号)。
A．盐酸多 C．一样多
－1
－1
B．H2A多 D．无法确定
④ 将0.1 mol·L H2A溶液与0.2 mol·L氨水等体积混合，完全反应后溶液中各离子浓度从大到小的顺序为____________________________。
答案 (1)中 碱 NH4 (2)①H2A===2H＋A ②3 ③C ④c(NH4)>c(A)>c(H)>c(OH)
解析 (1)弱酸弱碱盐溶液酸碱性的判断要注意对应的弱酸和弱碱的电离平衡常数的大小，电离平衡常数越大，其对应离子水解的程度越小。
(2)由题给信息知H2A为强酸，在水溶液中完全电离。
＋
2－
＋
－
＋
2－
＋
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