大学化学氧化还原反应习题集(5)

2019-01-05 12:37

(2) 写出电极反应和电池反应; (3) 计算 △rGm 。

4.(本题 5分) 0747

已知下列电极反应的电势:

Cu2++ e-= Cu+ ψ1φ= 0.15 V

Cu2++I-+ e-= CuI ψ2φ= 0.86 V 计算CuI的溶度积。

5.(本题 5分) 0749

反应Ag++e-≒ Ag和 AgCl+e-≒ Ag+Cl-的标准电极电势分别是0.799 V和

0.2221 V, 从这些数据计算 AgCl 的溶度积。

6.(本题 5分) 0750

已知: Mg(OH)2 + 2e-≒ Mg + 2OH- ψφ(Mg(OH)2/Mg) = -2.67 V Mg2++ 2e-≒ Mg ψφ(Mg2+/Mg)= -2.37 V 求: Mg(OH)2 的 Ksp。

7.(本题 5分) 3711

已知 ψφ(Ag+/Ag)=0.7991 V, Ag(NH3)2+的K(稳)=1.1×107 Ag(S2O3)23-的K(稳)= 2.9×1013,

计算下列两个半反应的ψφ值, 并比较 Ag(NH3)2+和 Ag(S2O3) 23- 的氧化性。

(1) Ag(NH3)2+(aq) + e-= Ag(s) + 2NH3(aq)

(2) Ag(S2O3) 23-(aq) + e-= Ag(s) + 2S2O32- (aq)

8.(本题 5分) 0722

已知在298K, 101.3 kPa时,电极反应O2+ 4H++4e-≒ 2H2O的ψφ=1.229 V;

计算电极反应 O2+ 2H2O+ 4e-≒ 4OH-的ψφ值。

9.(本题10分) 0727

若溶液中 [MnO4-]= [Mn2+] 问:

(1) pH=3.00时,MnO4-能否氧化Cl-,Br-,I-? (2) pH=6.00时,MnO4-能否氧化Cl-,Br-,I-?

已知: ψφ(MnO4-/Mn2+)= 1.51 V , ψφ(Cl2/Cl-)= 1.36 V ψφ(Br2/Br-)= 1.08 V , ψφ(I2/I-)= 0.54 V 10.(本题10分) 0728

已知: MnO4-+ 8H++ 5e-≒ Mn2++ 4H2O ψφ= 1.51 V Br2+ 2e-≒ 2Br- ψφ= 1.08 V Cl2+ 2e-≒ 2Cl- ψφ= 1.36 V

欲使Cl-和Br-混合液中的Br-被MnO4-氧化,而Cl-不被氧化,溶液的pH值

应控制在何范围?(假定体系中的MnO4-,Mn2+,Cl-,Br-,Cl2,Br2都处于 标准态)

11.(本题10分) 0729

在25°C时,测定下列电池

Pb(s)│Pb2+(1.0×10-2mol·dm-3)‖VO2+(1.0×10-1mol.dm-3),V3+(1.0×10-5

mol·dm-3), H+(1.0×10-1mol·dm-3)│Pt(s) 的电动势为 E = +0.670 V。计算:

(1) VO2+/V3+电对的标准电极电势ψφ;

(2) 反应 Pb(s)+2VO2++4H+≒ Pb2++2V3++2H2O 的平衡常数 Kφ 已知: Pb2+ +2e-= Pb , ψφ= -0.126 V

12.(本题10分) 0730

已知ψφ(MnO4-/Mn2+)=1.51 V,ψφ(Cl2/Cl-)=1.36 V,若将此两电对组

成电池,请写出:

(1) 该电池的电池符号;

(2) 写出正负电极的电极反应和电池反应以及电池标准电动势; (3) 计算电池反应在25°C 时 △rGmφ 和 K; (4) 当[H+]= 1.0×10-2mol·dm-3, 而其他离子浓度均为 1.0 mol·dm-3, p(Cl2)= 100 kPa 时的电池电动势; (5) 在(4)的情况下,K 和 △rGm各是多少?

13.(本题 5分) 0731

已知: Fe3++e-≒ Fe2+ ψAφ= 0.77 V Ksp(Fe(OH)3)= 3.8×10`+(38) Ksp(Fe(OH)2)= 8.0×10`+(16)

求半反应 Fe(OH)3+ e-≒ Fe(OH)2+ OH-的 ψBφ. 14.(本题 5分) 0732

已知 反应 1/2H2 + AgCl(s) = H++ Cl-+ Ag(s)

的△rHmφ= -40.44 kJ·mol-1, △rSmφ= -63.6J·mol·K-1 , 求 298K 时 AgCl(s) + e-= Ag(s) + Cl-的 ψφ。 15.(本题 2分) 0733

已知: ψφ(Cu2+/Cu+)= 0.153 V Ksp(Cu(OH)2)= 1.6×10-19 Ksp(CuOH)= 1.4×10-15 求 ψφ(Cu(OH)2/CuOH)。

16.(本题10分) 0734

已知: Cu2++ 2e-= Cu ψφ= 0.337 V

Cu2++ e-= Cu+ ψφ= 0.159 V Ksp(CuCl)= 1.2×10-6

(1) 计算反应 Cu + Cu2+≒ 2Cu+的平衡常数;

(2) 计算反应 Cu + Cu2++ 2Cl-≒ 2CuCl(s) 的平衡常数。

17.(本题10分) 0736

298K时,2Cu+ PtCl62-≒2Cu++PtCl42-+2Cl-,反应中各物质的起始浓度分别

为: [PtCl62-]= 1.0×10-2 mol·dm-3, [Cu+]= 1.0×10-3 mol·dm-3, [PtCl42-]= 2.0×10-5 mol·dm-3, [Cl-]= 1.0×10-3 mol·dm-3, 计算反应的平衡常数和 △rGm 。

已知: Cu++ e-= Cu ψφ= 0.52 V PtCl62-+ 2e-= PtCl42-+ 2Cl- ψφ= 0.68 V

18.(本题10分) 0737

已知: ψφ(Ni2+/Ni) = -0.23 V, ψφ(Ag+/Ag) = +0.80 V ψφ(Pb2+/Pb) = -0.13 V, ψφ(Cu2+/Cu) = +0.34 V

写出下列电池的电池反应,并求电动势,判断该电池反应能否自发进行,计算 反应的平衡常数。

(1) Ag? Ag+(0.050mol.dm-3)‖Ni2+(0.20mol.dm-3)? Ni (2) Pb? Pb2+ (0.50mol.dm-3)‖Cu2+(0.30mol.dm-3)? Cu 19.(本题 5分) 0738

已知 Co3++ e-─→ Co2+ ψφ= 1.84 V [Co(NH3)6]3++ e-─→ [Co(NH3)6]2+ ψφ= 0.062 V K(稳[Co(NH3)6]2+)= 1.3×105 求: K(稳[Co(NH3)6]3+)= ?

20.(本题10分) 0739

实验中用 Br2水在碱性介质中氧化Co2+,

已知: ψφ(Br2/Br-)= 1.07 V, ψφ(Co3+/Co2+)= 1.84 V Ksp(Co(OH)3)= 1.6×10`+(44), Ksp(Co(OH)2)= 1.6×10`+(15) 求: (1) ψφ(Co(OH)3/Co(OH)2); (2) 反应的平衡常数。

21.(本题10分) 0743

已知 Zn2++ 2e-≒ Zn ψ1φ= -0.76 V ZnO22-+ 2H2O + 2e-≒ Zn + 4OH- ψ2φ= -1.22 V

试通过计算说明锌在标准状况下, 既能从酸中又能从碱中置换放出氢气。 22.(本题 5分) 0744

已知: ψφ(H3AsO4/HAsO2) = 0.58 V, ψφ(I2/I-) = 0.54 V. 在298 K时,若溶液pH=7.00,其余各物质的浓度都等于1.0 mol·dm-3,问下列

反应自发进行的方向是正向还是逆向? 通过计算说明。 H3AsO4 + 2I-+ 2H+≒ HAsO2 + I2+ 2H2O

23.(本题 5分) 0745

在实验室通常用下列反应制取氯气: △ ?

MnO2 + 4HCl = MnCl2+ Cl2+ 2H2O 试通过计算回答, 为何一定要用浓盐酸?

(ψφ(MnO2/Mn2+) = 1.21 V, ψφ(Cl2/Cl-) = 1.36 V) 24.(本题 5分) 0748

已知 Cu2++ 2e-= Cu ψφ= 0.34 V Cu++ e-= Cu ψφ= 0.52 V Cu2++ Br-+e-= CuBr ψφ= 0.64 V 求 CuBr 的 Ksp。

25.(本题 5分) 0752

已知: Cu2++ Cl + e-≒ CuCl(s) ψφ= 0.54 V ψφ(Cu2+/Cu) = 0.34 V ψφ(Cu+/Cu) = 0.52 V 求: CuCl 的 Ksp。

26.(本题 5分) 0753

已知: Ag++ e-≒ Ag ψφ= 0.7996 V ① AgI + e-≒ Ag + I- ψφ= -0.1518 V ② 求: AgI 在 25°C 时的 Ksp。

27.(本题10分) 0755

在 Cu2+,Zn2+ 等物质的量的混合溶液中加入足量 KCN, 使 [Zn(CN)42-]=

[Cu(CN)42-] = [CN-] = 1 mol·dm-3 ,

计算说明能否用此电镀液在镀件上得到黄铜镀层? 已知: Cu++ e-≒ Cu ψφ= 0.52 V Zn2++ 2e-≒ Zn ψφ= -0.76V K(稳Cu(CN)43- )= 1.0×10`+30) K(稳Zn(CN)42-)= 1.0×10`+`16)

28.(本题10分) 0762

ψφ

已知: Cu++ e-≒ Cu ψ1= 0.52 V ψφ

CuCl + e-≒ Cu + Cl- ψ2= 0.14 V

(1) 请写出(1)、(2)的能斯特方程式, 并计算 CuCl 的 Ksp; (2) 将上述两电对组成电池,写出电池符号、电池反应;

(3) 计算反应的 △rGmφ 及平衡常数 K;

(4) 当[Cl-]= 0.10 mol·dm-3时, 平衡常数 K 又为多少? 29.(本题 5分) 0765

设有两个电池,测得电池电动势分别为:

(A) Cu│Cu2+(C2)‖Cu2+(C1)│Cu 电池电动势为 EA

(B)Pt│Cu2+(C2),Cu+(C3)‖Cu2+(C1),Cu+(C3)│Pt 电池电动势 为EB, 求 EA与EB的关系。

30.(本题 5分) 3728

已知: ψφ(O2/OH-)= 0.401 V ,

计算暴露于空气里中性溶液的 ψ(O2/OH-) .

31.(本题 5分) 3731

用下列数据, 确定在 25℃下 Cd(NH3) 42+ 配离子的稳定常数。

ψφ(Cd2+/Cd)= -0.400 V , ψφ(Cd(NH3)42+/Cd)= -0.610 V

32.(本题10分) 3733

已知: ψφ(Fe3+/Fe2+)= 0.77 V , ψφ(Fe3+/Fe) = -0.036 V。

计算: (1) ψφ(Fe2+/Fe);

(2) Fe + 2Fe3+= 3Fe2+的平衡常数。

33.(本题 5分) 3739

已知: Fe(OH)3+ e-≒ Fe(OH)2, ψφ= -0.55 V

Ksp (Fe(OH)3)= 3.8×10-38, Ksp (Fe(OH)2) = 8.0×10-16 求: Fe3++ e-≒ Fe2+ 的 ψφ= ?

34.(本题 5分) 3742

有一原电池(-) A│A2+‖B2+│B (+), 当 [A2+] = [B2+]时, 电池的电动势 为 0.360 V, 现若使[A2+] = 0.100 mol·dm-3, [B2+] = 1.00×10-4mol·dm-3 时, 该电池的电动势是多少?

35.(本题 5分) 3755

已知: ψφ(AgN3/Ag)= 0.290 V, ψφ(Ag+/Ag)= 0.800 V 求: Ksp(AgN3)


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