《卫生化学》第六版课本习题参考答案1(2)

2019-01-07 14:32

保证有较强的荧光强度

⑶ 溶剂:增加溶剂极性,有利于荧光测定

⑷ 散射光:散射光有瑞利散射光和拉曼散射光两种。对测定有影响的主要是长波长的拉曼散射光,可用选择适当激发波长的方法予以消除

⑸ 荧光熄灭:降低浓度、分离或通过反应消除荧光熄灭 4、Why is s pectrofluorometry potential more sensitive than spectrophotometry ?

答:荧光分析法中与浓度相关的参数是荧光物质发射的荧光强度,测量的方式是在入射光的直角方向,即在黑暗背景下检测所发射光的强度信号,因此可采用增大入射光强度和增大检测信号的放大倍数来提高灵敏度。在分光光度法中与浓度相关的参数是吸光度,而吸光度A=lgI0/It ,如果增大入射光强度,相应也增大了透射光强度,所以其比值不会变化,如果增大检测器的放大倍数,检测到的入射光强度和和透射光强度也同时增大,同样不能提高其比值,也就不能达到提高灵敏度的目的。所以,荧光分析法的灵敏度比紫外分光光度法高,一般要高两到三个数量级。

5、如何区分荧光与拉曼光?如何消除拉曼光的影响?

答:荧光波长不随激发光波长的改变而改变,而拉曼光随激发光波长改变而而改变。采用较短波长的激发光,使拉曼光波长变短,与荧光峰分开,即可消除干扰。

第六章

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1、Define the following terms :

答:(a)releasing agent :即释放剂,是在原子吸收光谱法测定时,用于消除化学干扰的试剂。它能与干扰组分生成更稳定或更挥发的化合物,使待测元素释放出来。

(b)protective agent :即保护剂,是在原子吸收光谱法测定时,用于消除化学干扰的试剂。它能与待测元素形成稳定的化合物,阻止待测元素形成难离解或难挥发的化合物,且保护剂与待测元素形成的稳定化合物在原子化条件下易离解和原子化。

(c)ionization suppressor :即消电离剂,是比待测元素电离电位低的元素。在相同条件下,消电离剂首先电离,产生大量离子,抑制待测元素电离。

(d)atomization :即原子化,指将试样中待测元素转化为可吸收特征辐射的原子蒸汽的过程。

(e)pressure broadening :即压力变宽,又称洛伦兹展宽,是待测元素原子与其他元素原子或分子(异种粒子)相互碰撞引起的谱线变宽。

(f)hollow cathode lamp ;即空心阴极灯,是一种锐线光源,能发射待测元素的特征谱线

(g)spectral interference :即光谱干扰,指谱线重叠引起的干扰。主要来自两方面:一是分析线与邻近线不能完全分开,使灵敏度降低,工作曲线弯曲;二是待测元素的吸收线与共存元素的吸收线很近,甚至重叠。

7

(f)无

(i)Doppler broadening :即多普勒变宽,又称热变宽,是由于原子的无规则热运动引起的谱线变宽。

2、试述原子吸收分光光度法的基本原理,比较原子吸收分光光度法和紫外-可见分光光度法原理和结构的异同点。

答:原子分光光度法的基本原理:光源发射的特征谱线通过待测元素的原子蒸汽时,被待测元素的基态原子吸收,在一定条件下被吸收程度与基态原子浓度成正比,从而进行元素定量分析。 紫外-可见分光光度法是基于物质分子对紫外-可见光区吸收特征和吸收程度建立起来的分析方法。 基本原理和仪器结构的异同点如下:

原理比较:相同:都是基于物质对光的吸收进行分析的方法,定量依据是朗伯-比尔定律,A=Kc

不同:前者吸收光的物质状态是基态原子蒸汽,吸收的是其原子的共振辐射,发生原子外电子能级的跃迁;后者吸收光的物质状态是分子,吸收的是紫外-可见光区的电磁辐射,发生分子外电子能级的跃迁。 仪器基本结构比较:相同:都由光源、吸收池(原子化系统)、分光系统(单色器)、检测系统和显示系统五部分组成

不同:前者光源用光线光源,后者光源用连续光源;前者单色器通常位于吸收池后,这样可以分掉火焰的杂散光并防止光电管疲劳,后者单色器通常位于吸收池前,把光源发出的连续光谱色散成单色光 3、原子吸收分光光度法的定量依据是什么?为什么元素的基态原子

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数可以代表其总原子数?

答:原子吸收分光光度法定量的依据是朗伯-比尔定律。当一束频率为 ν ,强度为 I0 的共振辐射通过厚度为l的原子时,一部分光被吸收,对共振辐射的吸收程度符合朗伯-比尔定律:A=Kc。K是实验条件有关的常数。当实验条件一定时,吸光度与待测元素的浓度呈线性关系,这就是原子吸收分光光度法定量的依据。

在原子蒸汽中(包括被测元素原子),可能会有激发态原子和基态原子共同存在,根据热力学定律,在一定温度下达到热平衡时,待测元素激发态的原子数和基态原子数的比值符合Boltzmann分布定律。 实际工作中,T通常小于3000K,大多元素的最强共振线都低于600nm,故对大多数元素来说Nj/No均小于1%,Nj与No相比可忽略不记,基态的原子数No可认为就是原子总数。 4、无

5、原子吸收分光光度法主要有哪些干扰?如何消除这些干扰? 答:主要有光谱干扰、电离干扰、化学干扰、物理干扰和背景吸收等。

消除光谱干扰的方法有另选分析线,减小狭缝宽度,或者预先分离样品中的干扰元素。

消除电离干扰的方法有加入释放剂、保护剂或缓冲剂。另外,提高原子化温度、化学分离等也可消除或减小电离干扰。

消除物理干扰的办法:配制与被测试样组成相近的标准液或采用标准加入法,若试样溶液的浓度高,还可采用稀释法。

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消除或减少背景吸收的方法:一般采用仪器校正背景法,有邻近线、氘灯背景校正、塞曼效应背景校正和自吸效应背景校正法 6、无

7、Why is an electrothermal atomizer more more sensitive than a flame atomizer ?

答:火焰是采用雾化进样:一是试液的利用率度低,大部分试液流失,只有小部分喷雾液进入火焰参与原子化。二是稀释倍数高,进入火焰的喷雾液被大量气体稀释,降低原子化浓度。三是被测原子在原子化器(火焰)中停留时间短,不利于吸收。

第七章 第八章

1、解释下列名词

答:参比电极:是指在温度、压力一定的条件下,其电极电位准确已知,且不随待测溶液的组成改变而改变的电极。

指示电极:是指电极电位随待测离子活度(浓度)的变化而变化,且符合Nernst 方程的电极。

线性范围:电位分析中,把符合Nernst 方程的活度(浓度)范围称为线性范围。

检测下限:电极能够定性检测出的最小限度称为电极的检测下限。IUPAC推荐检测下限的测定方法是:将响应曲线的直线部分延长,与曲线部分所作切线的交点对应的活度(浓度)即为检测下限。 电极斜率:无

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